Кислотно-основные реакции в водных растворах

Кислотно-основные реакции с потенциометрической индикацией точки эквивалентности часто используют при титровании в среде органических растворителей. При этом открываются дополнительные возможности анализа и исследования протолитов, титрование которых в водной среде невозможно. Значение Ка для салициловой и бензойной кислот равно соответственно 1,1-10 и 6,2-10- и поэтому в водных растворах не представляется возможным дифференцированно титровать эти кислоты. Применение амфипротного растворителя позволяет расширить диапазон значения рК . [c.135]

В этой главе мы применяли представления о химическом равновесии к водным растворам, особенно к кислотно-основным реакциям и реакциям осаждения. Мы воспользовались выражением для константы равновесия, введенным в гл. 4, подставляя в него концентрации в молярных единицах (моль-л ). Поскольку концентрация воды в растворах, особенно в разбавленных, остается практически постоянной, можно включить эту концентрацию, [Н2О], в константу равновесия. [c.256]

Одна из важных областей применения кислотно-основных реакций в неводных растворах — химический анализ. Методы неводного титрования позволяют быстро и точно определять состав таких смесей, которые невозможно анализировать в водных растворах. [c.285]

До СИХ пор мы рассматривали в качестве растворителя только воду, а в качестве носителя кислотных свойств только протон. В таких случаях более удобны определения кислоты и основания, предложенные Бренстедом и Лаури. В самом деле, когда говорят, что вещество обладает кислотными или основными свойствами, то обычно имеют в виду водные растворы, а упомянутые термины применяются в рамках представлений Арре1шуса либо Бренстеда-Лаури. Преимущество теории Льюиса заключается в том, что она позволяет рассматривать более разнообразные реакции, включая реакции, не сопровождающиеся переносом протона, такие, как кислотно-основные реакции в водных растворах. Во избежание путаницы вещество, подобное ВРз, редко называют кис ютой, но это можно делать в том случае, если из контекста понятно, что данный термин применяется как определение Льюиса. Чаще вещества, обладаю- [c.99]

Титриметрические методы, основанные на кислотно-основных реакциях, включают прямое или косвенное титрование ионов водорода или гидроксила. Кислотно-основные методы широко используют в химическом анализе. В большинстве случаев растворителем служит вода следует принимать во внимание, что кислотный или основной характер растворенного вещества отчасти определяется природой растворителя, и поэтому замена воды иным растворителем позволяет проводить титрование в тех случаях, когда в водных растворах это невозможно. Титрование в неводных средах обсуждается в гл. 12. [c.264]

Одной из слабых сторон модели Аррениуса кислотно-основных систем было неправильное ограничение кислотно-основных реакций водными растворами. Это очень скоро привело к противоречиям, например при изучении растворов в жидком аммиаке. Опыт показал сходство между кислотно-основными реакциями в водной среде и некоторыми реакциями в жидком аммиаке. Диссо- [c.330]

Конечно, теория сольво-систем может быть распространена на область кислотно-основных реакций в ранее неизвестных системах. Но она исключает большой раздел типичных кислотно-основных реакций, которые могут быть рассмотрены только в свете протонной теории, и поэтому, она никак не может заменить последнюю. По существу теория сольво-систем мало отличается от ряда моделей Аррениуса в применении к отдельным растворителям. Следовательно, все недостатки теории Аррениуса, кроме ограничения кислотно-основных реакций водными растворами, можно отнести и к теории сольво-систем. Тем не менее нельзя не видеть необходимости создания такой теории кислот и оснований, которая была бы достаточно общей, чтобы включать в себя все возможные системы. [c.332]

Кислотно-основные реакции, протекающие в среде оксида дейтерия, имеют общие закономерности с указанными реакциями в водных системах, поэтому они включены в этот раздел, рассматривающий кислотно-основное равновесие в воде, хотя с точки зрения химического поведения их следовало бы рассматривать в разделе, посвященном неводным растворителям. При некоторых исследованиях, например, при изучении изотопного эффекта дейтерия, требуется измерять pD как показатель кислотности растворов в тяжелой воде. Стеклянные злектроды реагируют на изменение концентрации иона дейтерия в соответствии с законом Нернста [47, 48], поэтому обычное сочетание стеклянных и каломельных электродов может послужить основой эмпирического определения [49] величины pD [c.65]

Одной из слабых сторон модели Аррениуса кислотно-основных систем было неправильное ограничение кислотно-основных реакций водными растворами. Это очень скоро привело к противоречиям, например при изучении растворов в жидком аммиаке. Опыт показал сходство между кислотно-основными реакциями в водной среде и некоторыми реакциями в жидком аммиаке. Диссоциацию воды с образованием ионов гидроксония и гидроксила можно сравнить с аналогичной автоионизацией аммиака с образованием иона аммония и амид-иона [c.318]

Уже в первых статьях Бренстеда [15] утверждалось, что эта теория полностью приложима к описанию кислотно-основных реакций в бензольных растворах, например к реакциям с индикаторами. Последующие работы других авторов служили обоснованию такого вывода. Например, Ла Мер и Доу-нес [16], помимо изучения реакций с индикаторами, осуществили также электрометрическое и кондуктометрическое титрование между кислотами и основаниями в этом растворителе. Позднее методика титрования была значительно усовершенствована [18] и, несмотря на очень низкую электропроводность бензольных растворов (в 10 раз меньшую электропроводности соответствующих водных растворов), были получены вполне четкие и довольно точные результаты. Уравнение Бренстеда, связывающее константу скорости реакции, катализируемой кислотами в данном растворителе, с их константами диссоциации (в воде) (см. стр. 65), удалось подтвердить [19] применительно к бензольным растворам. [c.255]

Для кислотно-основных реакций, протекающих в водном растворе (см. 7,11), величина определяется выражением [c.76]

Многие методы анализа фармацевтических материалов являются по существу простыми титриметрическими методами с использованием кислотно-основных реакций или реакций осаждения. Ряд определений аминогидро-хлоридоБ и родственных им соединений выполняется методом потенциометрического титрования. Об использовании метода термометрического титрования для определения различных фармацевтических соединений сообщили Де Лео и Штерн [4, 5]. Эта работа интересна во многих отпощениях, так как не только изучена применимость водных растворов для термометрического титрования веществ, которые титруются по существующим методикам в неводной среде, но также проведены исследования по разработке методов анализа дозировочных форм. [c.122]

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ РЕАКЦИИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.202]

В водных растворах не могут быть достигнуты значения pH ниже -1 н выше 15. В других растворителях интервал pH значительно отличается от указаннсто для воды, поэтому кислотно-основные реакции в неводных средах могут быть полезными для спещ1ального применения. На рис. 4.2-1 приведены ионные произведения некоторых растворителей в сравнении с ионным произведением воды. [c.148]

Подобные диаграммы Е—pH суммируют химию водных растворов элементов и показывают, какие химические частицы термодинамически устойчивы к окислению — восстановлению и кислотно-основным реакциям в зависимости от pH и Е. [c.307]

Нон водорода в водных р-рах гидратируется, образуя ион гидроксония Н3О+. Было рассчитан , что в одномолярных водных р-рах сильных одноосновных к-т Сц О+= 1 е-ион/л, а = 10г-ион/л. Растворы, в к-рых при 25° pH >7, являются щелочными, pH ок. 7 — нейтральными, а pH <с 7 — кислыми. Методы измерения концентраций водородных ионов многообразны. Для этой цели могут быть использованы кислотно-основные индикаторы (в растворах и нанесенные на бумагу), кинетич. и каталитич, реакции, биологич. процессы, инструментальные методы и т. п. Наиболее точно pH определяется потенциометрич. методами, к-рые широко вошли в практику. Величина pH характеризует активную кислотность р-ров, имеющую большое значение для биохимич. процессов, для производственных процессов в пищевой, кожевенной, текстильной, химич, и мн, др, отраслях пром-сти, при изучении свойств природных вод и возможности их применения и т. п. См, также Потенциометрическое титрование. [c.315]

Характеризовать кислотность и основность растворов концентраций ионов водорода, выражаемых числами с отрицательными показателями степени, оказалось практически неудобным. Поэтому С. П. Зеренсен предложил реакцию водных растворов характеризовать водородным показателем pH. [c.72]

Ни с помощью раствора фенолфталеина, ни с помощью лакмусовой бумаги нельзя обнаружить щелочной реакции водного раствора анилина. Только розоловой кислотой, бесцветный раствор которой краснеет в интервалах pH=7,3—7,6, удается обнаружить основной характер анилина. В этом сказывается влияние фенила (стр. 271), усиливающего кислотные свойства вещества. [c.281]

Гомолитнческий распад молекулы приводит к образованию радикалов, а гетеролитический — к образованию кислоты и основания (А —кислота Льюиса, В—основание Льюиса). Далее в качестве типичных примеров для радикальной реакции выбрана реакция отщепления атома от молекулы под действием атома, а для кислотно-основной реакции — обмен атомов кислорода кислородсодержащей кислоты в водном растворе в сопоставлении с окислительно-восстановительным процессом переноса электрона в водном растворе многоатомного иона. [c.168]

Эта ограниченность стала очевидной, когда в качестве растворителя стали использовать не только воду, но и жидкие NH3, O I2, SOj, SO lj и др. Одновременно опыт показал сходство кислотно-основных реакций в водных растворах и неводных (например, в жидком аммиаке), что определено сходством процессов собственной электролитической диссоциации молекул растворителей [c.118]

Следовательно, кислоты и основания с присущими им характерными свойствами существуют не только в водных растворах, но и в неводных растворах. Значение теории сольвосистем состоит в том, что она признает возможность кислотно-основных реакций в неводных растворах. Однако теория сольвосистем рассматривает только ионизированные растворители, а между тем известны реакции нейтрализации, которые протекают в псионизированных растворителях или в отсутствие всякого растворителя (например, взаимодействие аммиака с хлористым водородом). Большим недостатком теории сольвоаистем является то, что она не учитывает влияния растворителей на поведение кислот и оснований. [c.11]

Механизм любой химической реакции включает последовательность стадий, сведения о константах скорости и равновесия по каждой стадии, о составе и геометрии переходного состояния на каждой стадии, о составе и строении сольватных оболочек и др. Кислотно-основные реакции считают более или менее простыми. Основанием дпя такого заключения служат два обстоятельства нещюбный порядок реакций с переносом протона и большая скорость большинства таких реакций. В водных растворах скорость реакции [c.138]

Наиболее изучены водные растворы в них велика диссоциация на ионы и существенны длиннодействующие взаимодействия, но последние до некоторой степени удается предсказать с помощью теории Дебая — Хюккеля. Наиболее трудными для изучения системами следует считать промежуточные, в которых значительны концентрации ионов, а длиннодействующие силы более существенны и труднее предсказуемы, чем в водных растворах. Имеется ценная работа Гасса и Кольтгофа [60] по кислотно-основным реакциям в метаноле, где не наблюдалось ни ГОМО-, ни гетеросопряжения. Весьма обширные иссле- [c.388]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Соответственно с современным определением соли и кислотно-основных реакций изменяется представление о гидролизе. Так называемый гидролиз солей в водных растворах представляет собой просто частный случай протолитических реакций. Если один из ионов соли является протолитом (а, как сказано, анион соли принципиально всегда является таковым), то в зависимости от своей силы (как протолита) он вступает в реакцию с водой. Например, при растворении цианида калия КСМ в воде ион СК как сильное основание вступает в реакцию с водой как кислотой и происходит реакция СН" + НаО НСМ + 0Н [c.66]

Величина pH согласуется как с экспериментальными методами измерения pH, так и с термодинамическими уравнениями кислотно-основного равновесия в данном растворителе. Хотя pH становится равным pH в среде, содержащей большое количество воды, однако эта величина не связана непосредственно с активностью протона по водной щкале pH представляет собой набор шкал, а не единую универ- р, сальную щкалу кислотности, д Следовательно, два раствора в средах, отличающихся по составу растворителя, могут иметь одинаковые pH, но совершенно по-разному проявлять себя в кислотно-основных реакциях. [c.207]

Кислотно-основные реакции, протекающие в водных растворах, характеризуются гораздо легче, чем какие-либо иные виды химического взаимодействия в воде, поскольку эти реакции в основном связаны лищь с переходом ионов водорода от донора к акцептору протонов. Используя эти реакции, можно получить подробные сведения об идентичности реагирующего вещества и продукта в реакциях переноса протона, а также с некоторой достоверностью установить наличие равновесия и определить константы равновесия, которые управляют поведением кислотно-основной системы. В настоящей главе мы рассмотрим вопросы, касающиеся природы кислот и оснований в воде, методы расчетов равновесий в кислотно-основных системах, а также теорию и методы кислотно-основной титриметрии. [c.99]

Н. Н. Семенов показал вероятность существования эстафетных бирадикальных цепей, при которых в виде эстафеты передаются сразу два неспаренных электрона [2], а также возможность экситонных цепей (в полимеризационных процессах), при которых эстафетно передается энергия возбуждения [33]. Прото-литический кислотно-основной катализ в растворах протекает как своеобразная протонная эстафета, так как реакционноспособными являются комплексы присоединения АН , получающиеся при переходе Н от катализатора В — Н к исходной молекуле А. Поскольку протонная форма катализатора В — Н многократно возрождается и многократно образует новые протонные комплексы АН , сходство таких каталитических процессов с цепными реакциями очевидно [32] Прицепных реакциях деления тяжелых ядер происходит эстафетная передача нейтронов от одного делящегося ядра к другому. Еще крупнее эстафетные частицы, участвующие в некоторых кристаллизационных и топохими-ческих реакциях. Так, при кристаллизации солей из пересыщенных водных растворов часто наблюдается бурное развитие процесса, которое происходит благодаря отрыву от поверхности растущих кристаллов (с распространением по объему н идкости) невидимых мельчайших кристаллических зародышей, вызывающих индуцированную кристаллизацию на заметных расстояниях от исходных кристаллов. Ю. Б. Харитон и сотр. [34] в свое время показали, что возможно инициирование разложения нетронутых кристаллов азида свинца аэрозольными частицами, разбрасываемыми первыми разлагающимися кристаллами азида. В этом случае эстафета является микрогетерогенной [32]. [c.498]

Использованию в аналитической химии окислительно-восстановительных реакций в неводных растворителях уделено значительно меньше внимания, чем кислотно-основным реакциям в этих растворителях. Эта проблема представляется достойным объектом будущих исследований. Наиболее интересным примером, иллюстрирующим этот вопрос, может служить определение воды титрованием по Карлу Фишеру (см. разд. 19-8). Кратохвил [24] представил обзор о развитии и аналитических возможностях окислительно-восстановительных реакций в неводной среде. Преимущества использования неводных растворителей состоят в том, что в них лучше растворяются органические реагенты и продукты реакций и что отсутствуют нивелирующие эффекты, свойственные водным растворителям. [c.322]

Давно известно такое соединение, как аммиак (NH3), раствор которого в воде играет роль основания. Для того чтобы объяснить основные свойства этого раствора, предполагалось, что аммиак с водой дает соединение NH4OH, которое отщепляет ион ОН и т. д. Реакция взаимодействия NH3 (водн.) с кислотой поэтому записывалась в соответствии с общей схемой кислотно-основной реакции (реакции нейтрализации) по классической теории [c.64]

КО гидросульфат-ион является достаточно сильной кислотой, так что в водных растворах оба иона водорода принимают участие во всех кислотно-основных реакциях. Эквивалентная масса Нг504 как кислоты в водных растворах всегда поэтому будет равна половине ее молекулярной массы. [c.177]