Саттерфилд

Поскольку производство перекиси водорода совместно с органическими кислородными соединениями и пропиленом по-прежнему продолжает представлять интересе промышленной точки зрения, реакция окисления пропана в определенных условиях снова была подробно изучена Саттерфилдом, Уилсоном и др. [25]. [c.442]

В. Г. Л е в и ч. Физико-химическая гидродинамика, Физматгиз, 1959.] Вопросы, рассматриваемые в этом разделе, более подробно изложены в главе 6 кнпги Петерсена и в главе 2 книги Саттерфилда и Шервуда. [c.147]

Для оценки скорости диффузии обычно пользуются коэффициентом молекулярной диффузии. В связи с тем, что молекулярная теория жидкостей разработана относительно слабо, то невозможно оценивать коэффициент диффузии в жидкостях с такой же точностью, как, например, для газов. Учитывая то, что остатки являются многокомпонентными смесями высокомолекулярных соединений, диффузионные явления в которых осложнены стерическими факторами и межмолекулярными взаимодействиями, обычно прибегают к различного рода упрощениям, в частности условно относят рассматриваемую смесь к двухкомпонентной. Например, дисперсную фазу относят к компоненту 1, а дисперсионную среду, в которой диффундирует дисперсная фаза, к компоненту 2. Для количественной оценки значений коэффициентов молекулярной диффузии в растворах могут быть использованы эмпирические корреляции, которые достаточно подробно рассмотрены Саттерфилдом [27]. Так, для оценки коэффициента диффузии В молекул соединений с относительно малыми размерами широко используется соотношение Вильке и Чанга [c.29]

Для того, чтобы установить, какую роль играет диффузия в. каждом отдельном случае, необходим только прямой эксперимент. Кайзер и Хельшер показали, что многие промышенные катализаторы настолько активны, что очень часто диффузия является стадией, определяющей суммарную скорость процесса. Они считают, что если величина ОрО , влияние диффузии будет весьма значительно. Так, например, они показали, что скорость диффузии определяет скорость гидрирования пропилена над палладированной окисью алюминия . Хельшер продолжил исследования в этой области. Саттерфилд, Резник и Вентворт обнаружили, что скорость диффузии определяет скорость процесса разложения перекиси водорода в пустой трубке (на стенки кото.рой был нанесен слой катализатора) вплоть до значений 0/(1=10 000, где внутренний диаметр трубки в случае заполнения трубки слоем из сферических твердых частиц влияние диффузии преобладает до 0 0/(1=200. [c.222]

На практике влиянием теплопереноса обычно пренебрегают. Процессы массопереноса детально обсуждаются Саттерфилдом [53] и Рони [54, 55]. Для описания скорости реакции предложена модель [56] [c.250]

Результаты расчетов представлены в виде кривых на рис. 4.1. Границы кинетической области, которая расположена выше кривых, приведены в координатах входная температура-начальная концентрация кислорода Как видно из рисунка, выжиг кокса в кинетической области может быть реализован не для любых условий. Например, при начальной закоксованности 3% (масс.) и температурах ни ке 500 °С (при = = 10% (масс.) и Тг< 510 °С) регенерация катализатора будет проходить в области внутренней диффузии даже в атмосфере чистого кислорода. Аналогичная ситуация возникает при низких концентрациях кислорода. Так, при q = 3% (масс.) и концентрации кислорода ниже 6,5% (об.) (при 10% масс, и X <9% об.) даже при температурах 750 °С кинетические условия выжига кокса реализовать невозможно. Этот результат согласуется с выводом Ч. Саттерфилда [75] скорость горения прямо пропорциональна концентрации кислорода в окислительном газе, но так как реакция лимитируется диффузией, то влияние температуры на скорость реакции незначительно . Иногда в литературе медленную скорость удаления кокса, например, для условий qt = 6% (масс.), х = 2% (об.) и 7 = 487 °С [153] объясняют протеканием процесса исключительно в кинетической области. Однако из того факта, что скорость выжига мала, вовсе не следует, что процесс лимитируется кинетикой. Как видно из рис. 4.1, единственно возможная область протекания процесса при таких условиях-внутридиффузионная или переходная. [c.77]

В последнее время появились новые экспериментальные данные, которые подтверждают найденную в опытах Штерна разность в энергиях активации реакций, приводящих к продуктам крекинга и окисления. Так, Саттерфилд и Рид [45], обрабатывая данные свои и друтих авторов (Коймана, Ньюитта и Торнса, Пиза, Гарриса и Эгертона, Штерна), нашел, что эта разность в энергиях активации равна приблизительно 19 ккал молъ. Это, несомненно, увеличивает серьезность возражения против предположения Семенова об образовании продуктов крекинга путем распада перекпсных радикалов. [c.340]

Очень интересный довод в пользу действительного протекания реакции В -Ь О2 олефин -Ь НО2 в ходе окисления нарафиновых углеводородов был выдвинут Саттерфилдом и Уилсоном [48] и заключается в следующем. Если в условиях окисления пропана превращение пропильного радикала представляет собой конкуренцию двух бимолекулярных процессов его взаимодействия с кислородом [c.341]

Ри( . 131. Проверка мехаиизма, предложенного Саттерфилдом (реакции J и 2) [48]. с СзН, о, - 475 8,3 1 0 - 375 5,6 1 - 475 12,3 1 — 475 5,6 1 [c.341]

Поставив соответствующие опыты по окислению проиапа, Саттерфилд получил результаты, изображенные на рис. 131. На оси абсцисс этого рисунка отложены количества кислорода (в процентах от начального), прореагировавшего по ходу реакции, а нооси ординат — молярные доли пропильных [c.341]

Кроме этого довода Саттерфилда, никаких других экспериментальных доказательств существования реакции 2 иона еще пе имеется. Следует, однако, отметить, что в противоположпость предположению о двух мономолекулярных путях распада перекисного радикала КОа, это предположение Саттерфилда о двух бимолекулярных реакциях алкильного радикала К с кислородом (реакции 1 и 2) люжет быть теоретически совмещено с найденным В. Я. Штерном (см.выше) различием в их нредэкспонепциальных факторах в 10 раз. Действительно, известно, что в случае радикальной реакции присоединения, какой является реакция 1, стерические факторы очень малы, порядка Ю " — 10 . Это объясняется отсутствием в подобном случае распада активированного комплекса и, следовательно, тем, что энтропия конечного состояния меньше энтропии исходных состояний. Что же касается реакции 2, то в отношении ее нет теоретических оснований для предположения о ненормально малом стерпческом факторе. В результате не исключено различие в предэкспоненциальных факторах реакций 1 и 2 в 10 раз. [c.342]

Следует отметить, что включение в схему реакции, предположенной Саттерфилдом, создает те же затруднения в отношении воды, с которыми встретился и Н. Н. Семенов НзОвычисл окажется значительно большим, чем НзОанал- Можно, конечно, прибегнуть, как это сделал Н. Н. Семенов, к введению в схему распада альдегидов. Однако, как мы видели, такое изменение схемы вряд ли является достаточно обоснованным. Поэтому для доказательства достоверности намеченной Саттерфилдом схемы окислительного крекинга необходимо будет, во-первых, привести дополнительные подтверждения реакцин перераспределения водорода между алкильным радикалом и кислородом и, во-вторых, внести некоторые дальнейшие изменения, которые позволили бы получить совпадение вычисленных из схемы и найденных опытным путем количеств основных конечных продуктов реакции. [c.342]

Основные разработки в области конструирования реакторов и испытания катализаторов ведутся в трех направлениях. Первое— изучение реакторов полного смешения. Реакторы этого типа дают возможность изучения кинетики каталитического процесса при высокой степени превращения, уменьшая до минимума концентрационные и температурные градиенты. Второе направление — изучение влияния внутренних и наружных концентрационных и температурных градиентов на гранулах катализаторов на активность и селективность, соответственно. Данное направление широко исследовано Саттерфилдом и Шервудом [1] и Петерсеном [2] позднее был сделан обзор Карбер-ри [3]. Для ряда каталитических систем разработаны критерии определения условий, при которых становятся существенными ограничения по массо- и теплопереносу. Третье направление — создание систем управления и изучения моделей. Оно весьма интенсивно развивается применительно к математической обработке данных по сложным реакционным системам и к конкретным задачам. Читатель может обратиться по этому вопросу непосредственно к обзорам Фромента [4], Викмана [5] и Лапидуса [6]. [c.98]

Для проверки транспортных или тепловых ограничений в каталитических системах существует ряд теоретических и экспериментальных методов испытания. Диффузия внутри гранул катализаторов подробно рассмотрена Петерсеном [23] и Саттерфилдом с Шервудом [24] . Мерс [25] недавно сделал обзор, рассмотрев транспортные ограничения в катализаторе. Обычное эмпирическое испытание для области внешнего массо- и [c.105]

По словам одного из зарубежных специалистов в области инженерной химии, книга Ч. Саттерфилда — полная экспозиция всего, что известно и полезно в области каталитических реакций . [c.4]

Данные [325]. Значение т) вычислено Саттерфилдом [38] [c.153]

Совсем недавно Лофтус и Саттерфилд [25] показали, что главным первичным продуктом высокотемпературного газофазного [c.19]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.213 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.213 ]

Химия и технология газонаполненных высокополимеров (1980) -- [ c.71 , c.345 , c.401 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.222 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.213 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.412 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология