Амины бисульфитными соединениям

Такие же нитрилы могут быть получены быстрее и проще, если вместо формальдегида обрабатывать амин бисульфитным соединением формальдегида, имеющим строение [c.302]

Эта реакция широко не изучена. Не были проведены стереохи-мические исследования, отсутствуют данные об обратимости стадии присоединения, четко не определены границы применения реакции. В качестве исходного бисульфитного соединения применяли бисульфиты натрия, калия, аммония, а также бисульфитные производные некоторых аминов [214]. В большинстве описанных примеров инициатором служил кислород или специально прибавляемый или присутствовавший случайно. Применяли также другие окислители или такие источники радикалов, как перекиси [215], нитриты [c.216]

Реакция в этом измененном виде применима и к вторичным аминам, так как из сравнения уравнений (7) и (8) явствует, что при использовании бисульфитного соединения формальдегида достаточно наличия лишь одного атома водорода в аминогруппе, для того чтобы могло образоваться алкильное соединение [c.538]

При действии на это бисульфитное соединение бисульфита натрия и серной кислоты получается 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислота [c.506]

Производство 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты состоит из трех основных стадий 1) нитрозирование р-нафтола 2) получение бисульфитного соединения нитрозо-р-нафтола 3) получение 1 -амино-2-нафтол-4-сульфокислоты. [c.506]

Как и в ряду производных нафталина, 2-нитрозо-1-антрол не взаимодействует с бисульфитом с образованием бисульфитного соединения , но в случае 4-нитрозо-1-антрола и -нитрозо-2-ант-рола были получены соответствующие продукты присоединения бисульфита. Восстановление бисульфитного соединения 1-нитро-зо-2-антрола (табл. 1) привело к 1-амино-2-антрол-4-сульфокис-лоте . [c.58]

Образование триазеиа можно полностью предотвратить, есни вместо свободны аминов применять их N-метил-ш-сульфоквслоты, которые легко получаются и амппа и бисульфитного соединения формальдегида [346] [c.406]

Получение первичных аминов. I- и 2-Иафтолы и их производные можно превратить в амнньг обработкой аммиаком и сульфитом аммония или действием аммиака па их бисульфитные соединения [14]. Влияние заместителей на эту реакцию такое же, как и для обратного процесса. Таким же образом ыо1 >т быть превращены в амины и ок-сихинолины [151. [c.139]

Возможность применения ароматических аминов в реак--ции Бухерера в каждом отдельном случас определяется не только реакционной способностью данного амина, но также реакционной способностью бисульфитного соединения нафтола, с которым проводится реакция. л-Толуидии п присутствии бисульфита реагирует с 2-кафтол-6-сульфокислотой медленно, однако при применении изомерной 2,8-кислоты достигается практически количественный выход [12]. Точно так же бензидин, реагирующий весьма медленно с р-иаф> толами, легко вступает во взаимодонствис с 2-окси-З-наф-тойной кислотой и с 2,8-диокси-З-карбоксинафталин-б-суль-фокислотой, которые отличаются своей способностью легко подвергйп ли аминированию по способу Бухерера. [c.143]

В патентах имеются указания на применение готовых бисульфитных соединений нафтолов и других подобных оксисоединений для реакции с аминами или их солями Таким образом, например, из бисульфитного соединения 2,8-диокси-3-нафтойной кислоты (I) и хлоргидрата я-аминоанизола при нагревании в глицерине до 140—170° получается 8-(я-метоксифениламино)-2-окси-3-нафтойная кислота (II) 36 [c.515]

Такие же нитрилы могут быть получены быстрее и проще, если обрабатывать амин не формальдегидом, а его бисульфитным соединением НО—СНг—SOaNa, причем в результате отнятия воды полу- [c.537]

Бисульфитирование (превращение аминов нафталинового ряда в оксизамещенные действием солей сернистой кислоты) происходит при обработке аминосоединений раствором бисульфита натрия и нагревании до 100° С. Реакция протекает в несколько стадий вначале молекула бисульфита натрия присоединяется к амину, затем аминогруппа заменяется оксигруппой, после чего бисульфитное соединение разлагают щелочью — ЫаОН, Са(ОН)г, ЫазСОз и др. [c.121]

Получение 1-амин o-2-н а ф т о л-4- ульфокис-л о т ы. В аппарат, снабженный мешалкой и паровым и воздушным барботерами, наливают профильтрованный раствор бисульфитного соединения, прибавляют разбавленную серную кислоту до сильно кислой реакции на конго, нагревают острым паром и оставляют без размешивания на несколько часов. При этом происходит образование 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в виде белой густой кристаллической массы. Реакция сопровождается сильным выдёлением сернистого газа. Массу нагревают, размешивают и продувают воздухом до полного удаления сернистого газа. Выделившуюся в осадок 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоту отфильтровывают иа нутч-фильтре через пористые плитки и промывают водой до исчезновения кислой реакции на конго. [c.507]

В патентах имеютс.я укп.зания на применение готовых бисульфитных соединений нафтолов н других подобных оксисоединений для реакции с аминами или их солями 5. Таким образом, например, из бисульфитного соединения 2,8-диокси- [c.515]

Наилучшими условиями проведения реакции сульфометилирования амидов является шестичасовое нагревание при 185° С смесп амнда с избытком бисульфитного производного формальдегида в отсутствие воды или трехчасовое нагревание в водной среде при соотношении амид бисульфитное производное вода 1 5 10 [704]. Реакцию можно проводить также за 13 ч в ксилоле при 155° С. Время реакции может быть существенно уменьшено при использовании как катализаторов вторичных аминов, например пиперидина или днцпклогексиламина [333, 432]. Прибавление к реакционным смесям свободных жирных кислот или их щелочных солей ведет к значительному снижению вязкости смесей в конечной стадии процесса (являющейся в противном случае относительно большой) [18]. Такие реакционные смеси могут использоваться в качестве моющих веществ непосредственно или после очистки [279]. В приведенных выше случаях для реакции использовали бисульфитное производное формальдегида подобные реакции описаны и для бнсульфитных производных ацетальдегида [333, 700], ацетона [333, 700], бенз-а.льдегида [333], но выходы в этих случаях ниже, чем с бисульфитным соединением формальдегида [333]. С бисульфитными производными кротонового и коричного альдегидов, а также с бензальдегид-2-суль-фонатом натрия амиды дают дисульфонаты [543]. [c.227]

Хлорметансульфонат натрия одинаково пригоден для сульфометилирования фенолов, спиртов (например, целлюлозы) и меркаптанов по кислороду и сере. Сульфометилирование алифатических аминов [405], однако, во всех известных случаях гораздо более успешно осуществляется реакцией с бисульфитным соединением формальдегида. [c.229]

Легкость, с которой аминогруппа в 1-нафтиламин-4-сульфо-кислоте заменяется оксигруппой в ирисутствии водного раствора бисульфита, была впервые отмечена Лепти в 1896 г. Однако Бухерер открыл эту реакцию независимо и показал, что она может протекать в обратном направлении — от нафтола к наф-тнламину в присутствии избытка аммиака. Так, если 1-нафтил-амин-4-сульфокислоту кипятить с 40%-ным водным раствором бисульфита натрия, затем подкислить и удалить избыток ЗОг, то образуется растворимое бисульфитное соединение, устойчивое в кислой среде, но легко гидролизующееся щелочью. В результате гидролиза получается с хорошим выходом соответствующий нафтол высокой степени чистоты. Промежуточное бисульфитное соединение может быть выделено ири подкисле-нии. Если вместо щелочи действовать на бисульфитное соединение избытком аммиака, то регенерируется исходное производное нафтиламина. [c.45]

Амино-1-нафтол-4,5,7-трисульфокислота. Бисульфитное соединение этой кислоты является одним из продуктов, образующихся при нагревании 1,8-динитронафталина с раствором ЫаН50 з25з. [c.436]

ДО 68%, В ТО время как выход 5,6,7,8-тетрагидро-2-нафтола уменьшался с 65 до 8% . Эксперименты проводились в этиловом спирте при 130°С и давлении 253—281 ат (30 мин). Катализаторы, содержащие окись меди и окись хрома или хромит меди , обеспечивают выход 2-тетралола 80—90%. При применении палладиевого катализатора в этиловом спирте ири 150—250°С и давлении 112—175 ат в присутствия амина, нанример 4-этилморфолина, получается смесь -тетралола и -те-тралона, которую разделяют осаждением последнего в виде бисульфитного соединения . [c.590]

Такого же представления о строении бисульфитных соединений азокрасителей придерживался Бухерер . С другой стороны, было известно, что нафтиламин- и нафтолсульфокислоты вступают во взаимодействие с солями сернистой кислоты, которая, в зависимости от условий, способствует переводу аминосоединений в оксипроизводные или оксисоединений в амины (реакция Бухерера). При этой обратимой реакции образуются промежуточные соединения, которым Бухерер приписывал строение эфиров симметричной формы сернистой кислоты (П) [c.53]

При восстановительном расщеплении бисульфитного соединения азокрасителя состава (IV) Бухерер и Штикель получили 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоту ( XV), но не 1-амино-2-нафтол [c.56]

Если бы бР1сульфитные соединения указанных азо- и нитрозопроизводных имели строение (IV) или (VIII), то объяснить их переход в аминонафтолсульфокислоты можно было бы лишь сульфирующим действием избыточной сернистой кислоты. Богданов использовал для восстановления продукт взаимодействия экви-лгалярных количеств 1-нитрозо-2-нафтола и бисульфита натрия— бисульфитное соединение, взятое в чистом виде . При восстановлении этого бисульфитного соединения цинком в водном растворе хлористого аммония или хлористым оловом в солянокислом растворе образуется вещество, содержащее и амино- и сульфогруппу и обладающее свойствами 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты [c.57]

Позднее Богданов показал, что 1-нитрозо-2-нафтол-6- и 7-сульфокислоты , а также 1-нитрозо-2,6-2 и 1-нитрозо-2,7-диок-синафталины также присоединяют эквимолярные количества бисульфита. В последнем случае восстановление бисульфитных соединений привело к образованию 1-амино-2,6- или 2,7-диок-синафталин-4-сульфокислот (см. табл. 1). [c.58]

Следует полагать, что эта перегруппировка может быть распространена и на соединения, в которых конденсированная с гидроароматическим кольцом часть молекулы является гетероциклической или более сложной изоциклической системой. Такие соединения могут быть получены из соответствующих ароматических -оксипроизводных, если их а-нитрозозамещенные обладают способностью присоединять бисульфит натрия с образованием стойких бисульфитных соединений. На основании литературных данных можно рассчитывать, что подобный синтез удастся, например, на основе б-оксихинолина или 5-оксибензотриазола , для которых описано превращение 1-нитрозо-2-оксисоединения1 в 1-амино-2-окси-4-сульфокислоты при действии бисульфита натрия, а затем сернистой кислоты. [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины бисульфитными соединениям: [c.132] [c.145] [c.134] [c.135] [c.142] [c.148] [c.184] [c.325] [c.325] [c.186] [c.131] [c.132] [c.145] [c.716] [c.97] [c.50] [c.51] [c.412] [c.422] [c.594] [c.59] [c.60] [c.67] [c.5] [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология