Фенол сульфометилирование

Этот метод используется для сульфометилирования фенолов и индолов. [c.218]

Эта реакция, известная как реакция сульфометилирования, гладко проходит также с другими соединениями, как фенолы, амины, меркаптаны и т. д. [c.141]

Как уже отмечалось, на тип полученного синтана влияет также последовательность проведения конденсации и гидрофилизации. Мы применяли метод совместной конденсации и сульфо-метилирования, то есть не проводили этих реакций строго раздельно (Рейх, 1957). Необходимо подчеркнуть, что конденсация фенолов при таком способе происходит в щелочной среде за счет едкого натра, освободившегося при реакции формальдегида с сульфитом натрия. Это обстоятельство обусловливает некоторое своеобразное протекание синтеза, что проявляется в замедлении скорости реакции сульфометилирования и в усилении окраски получаемого продукта. На выбор этого метода также повлияли технические возможности, имевшиеся в нашем распоряжении во время проведения промышленных опытов. [c.297]

Что касается других аналитических показателей синтана, то они, кроме содержания золы, соответствуют требованиям кожевенного производства. Содержание золы зависит от степени сульфометилирования и качества применяемого при этом сульфита натрия. Мы применяли сульфит натрия, получаемый в качестве отхода при производстве синтетического фенола. Содержание ЗОз в использованном сульфите составляло только 38—41%, а в высококачественном продукте доходит до 52%. [c.299]

Сульфометилирование бисульфитными производными альдегидов было осуществлено для фенола, и-крезола, 2,4-диметилфенола, 4-/ ре г-бутилфенола, 1-нафтола (выход 5%), 2-нафтола, 2-нафтол- [c.219]

Синтез и аналитическая характеристика дубителя. Для синтеза была применена эквимолярная смесь из смоляных фенолов указанной фракции и суммарных водорастворимых фенолов, или в весовых соотношениях 45% и 55% соответственно. Для конденсации было взято 0,5 моля формальдегида или 9,7% от веса фенолов. Сульфометилирование осуществлялось эквимолярной смесью формальдегида и сульфита натрия в молярном отношении 0,425—0,45 молей каждого компонента на моль фенола, или в процентном выражении 7,5—8,0% формальдегида и 16—17% ЗОз от веса фенолов. [c.298]

Эта реакция, которая может быть проведена со всеми органическими соединениями, имеющими подвижный атом водорода, называется реакцией сульфометилирования. Она также гладко протекает и с фенолами, аминами, амидами кислот, меркаптанами, тиофенолами и др. В этой реакции mohiho применять вместо бисульфита двуокись серы, о чем свидетельствует следующий опыт. [c.425]

Фенольные и карбоксильные группы в гуминовой кислоте, входящей в состав лигнита, способны вступать в реакции и позволяют получать множество производных. Например, могут быть получены водорастворимый сульфометилированный лигнит и сульфонаты лигнита, являющиеся по действию аналогами производных квебрахо. Продукт реакции сульфированного лигнита и соли железа, хрома, марганца или цинка обеспечивает стабильность свойств бурового раствора в течение 16 ч при температуре-150 °С. Композиция, состоящая из сульфированного лигнита и водорастворимого сульфометилированного фенола, обеспечивает удовлетворительную термостабильность буровых растворов в течение 16 ч при температуре 180 °С. Эта и подобные ей композиции эффективны в поддержании удовлетворительных фильтрационных и реологических свойств растворов, насыщенных солью, в течение 16 ч при температуре 120 °С. [c.486]

Эти показатели дают основание думать, что водородные атомы гидроксильных групп нашего синтана слабо протонизованы из-за применения алкилированных слабокислых смоляных фенолов и сравнительно высокой степени сульфометилирования. От степени протонизации водородного атома в дубителе зависит прочность водородных связей, составляющих основу механизма дубления кожи. Это подтверждается и тем фактом, что дубящие свойства фенолов при увеличении степени их алкилированности падают (Штатер, 1957). Относительно невысокий уровень кожевенно-тех-нологических свойств нашего дубителя объясняется также нони-женным содержанием гидроксильных групп в дубителе, что обусловлено применением смоляных фенолов при синтезе. [c.300]

Разработан способ получения сульфометилированного синтетического дубителя из эквимолярной смеси суммарных водорастворимых и смоляных фенолов фракции 270—330° С. Опытами показана возможность осуществления этого способа в промышленных условиях. [c.302]

Бисульфитные производные альдегидов применяются для сульфометплпрования атомов азота в аминах, гидразинах, амидах и сульфамидах. Амины реагируют легко, ароматические амиды — с трудом, алифатические амиды (включая карбаматы и мочевину) и алифатические и ароматические сульфамиды занимают промежуточное положение. Сульфометилирование алифатических соединений, содержащих активную метиленовую группу, п фенолов проходит легче, гетероциклические соединения реагируют с трудом. Не удается сульфометилировать этим путем оксисоединения (по атому кислорода), сложные эфиры фенолов и ароматические углеводороды. [c.215]

Рашиг и Праль [523] при изучении сульфометилирования ацетоуксусного эфира обнаружили, что реакция (5-8) не идет, и сочли более вероятным путь Б. Это мнение было позднее отвергнуто Вильямсом [695], который показал, что реакция (5-8) может протекать количественно. Он считал истинным путь А. Позднее другими авторами [414] было высказано аналогичное мнение о протекании процесса сульфометилирования аминов через промежуточное образование азометинов. Подтверждением послужил тот факт, что этиловый эфир 2-ацетилгексановой кислоты и 2-нитропропан, которые не способны к реакции (5-7), не сульфометилируются. Однако вторичные амины и фенолы могут быть легко просульфометилированы, хотя они не способны дегидратироваться по реакции типа (5-7). По-видимому, в зависимости от структуры соединений, подвергаемых сульфо-метилированию, и от других факторов возможны разные механизмы. [c.216]

Сьютер и др. [619] при изучении сульфометилирования фенолов и соединений с активной метиленовой группой считали более вероятным путь Б, где КН представляет некоторую активную форму органического соединения. Они ссылались как па доказательство несостоятельности схем (5-5) и (5-6) на то, что 2-оксп-1-оксиметил-нафталин не реагирует с сульфитом натрия при условиях, в которых он мог бы быть просульфометилировап, и что ацетоуксусный эфир, образующий только диметилольное соединение с формальдегидом, может быть легко моиосульфометилирован. Эти авторы допускали, однако, что 2-оксибензиловый спирт реагирует с бисульфитом по уравнению (5-6). [c.216]

Ароматические соединения. Производные фенола нодвергаются сульфометилированию в ядро в орто- и пара-положения по отношению к гидроксильной группе. Механизм реакции не изучался, но, лак отмечено ранее, возможны два пути. [c.218]

Фенолы, но-видимому, единственный тип ароматических соединений, которые сульфометилируются в ядро бисульфитным производным формальдегида. Можно было бы ожидать, что ароматические амины реагируют аналогично, но никаких примеров подобного рода не имеется (как указано на стр. 220, сульфометилирование индола протекает по углеродному атому кольца). Практический метод сульфометилирования ароматических ядер в углеводородах или эфирах фенолов заключается в хлорметилировании с последующим иодированием и сульфированием [89] [c.218]

Kap60H0B0ii кпслоты, 2-нафтол-6-сульфоната натрпя и 6-бром-2-нафтола 1386, 619]. Продукты сульфометилирования 3-пентадецил-фенола, диамилфенола, диизобутилфенола и ментплфенола [278] пе былп охарактеризованы. [c.219]

Хотя было синтезировано и охарактеризовано только ограниченное число чистых сульфометилированных фенолов, эта реакция нашла практическое применение в сочетании с процессом образования феноло-формальдегидных смол для получения водорастворимых полимерных продуктов, представляющих промышленный интерес в качестве дубильных агентов, а также для нолучения водонерастворимых ионообменных смол [440]. Имеется обширная патентная литература по приготовлению продуктов такого рода. Типичные примеры приводятся ниже. [c.219]

При употреблении избытка формальдегида образуются водонерастворимые сульфометилированные полимеры, которые используются как ионообменные смолы [400], Указывается [491] на применение мольного соотношения фенол формальдегид бисульфит натрия 1 2,5 0,5, иногда [134] с конечной температурой отверждения от 125 до 175° С, Мольное соотношение 0,5 2,5 0,5 с окончательным отверждением при 150° С применялось для бис-(4-оксп-фенил)-сульфона [135]. Использовался также 2,2-бис-(4 -оксифе-ппл)-иронан [136]. Вполне доступно промышленное получение таких смол из технических феноло-крезольных смесей [646]. Более устойчивые смолы получают при добавлении катализаторов , таких, как сульфат железа [666]. [c.220]

Сульфометилирование фенолов осуществляется также двумя косвенными методами. Первый метод состоит в реакции заранее ириготовленного оксиметилированного фенола, например оксп-бензилового спирта, с бисульфитом но реакции (5-6). Этот метод достаточно общий, но решающим оказывается строение фенола и условия реакции (см. гл. 3, раздел II). Второй путь включает реакции оснований Манниха с бисульфитом но типу (5-12). Этот метод применен к -крезолу [171] и Р-нафтолу [546] для сульфометилирования в положение 1. Поскольку доступны различные основания Манннха [66, 527], применение этого метода может быть значительно расширено. [c.220]

Хлорметансульфонат натрия одинаково пригоден для сульфометилирования фенолов, спиртов (например, целлюлозы) и меркаптанов по кислороду и сере. Сульфометилирование алифатических аминов [405], однако, во всех известных случаях гораздо более успешно осуществляется реакцией с бисульфитным соединением формальдегида. [c.229]

Сульфометилирование новолаков происходит за счет введения сульфометильных групп, при этом образуются нерастворимые в воде продукты [7]. Низкомолекулярные, легкорастворимые в воде фенольные смолы, содержащие сульфогруппы, при сшивании формальдегидом в присутствии фенола образуют водорастворимые продукты [8]. [c.247]

Растворимость в воде достигается одним из следующих способов сульфированием фенолов перед ноликонденсацией сульфированием новолаков сульфометилированием (со-сульфированием новолаков) совместной ноликонденсацией сульфированных продуктов форконденсации с фенолами (вместо формальдегида могут также использоваться метилолсодержащие продукты форконденсации) введением амфотерных групп введением лигнинсульфокислоты. - [c.264]

Первыми по времени появления ионитамп были полученные Адамсом и Холмсом [111 ] продукты поликонденсации многоатомных фенолов из растительных дубильных экстрактов с фордь альдегидом и сульфитами щелочных металлов. Способ получения сульфокислотных ионитов путем взаимодействия в щелочной среде фенолов с формальдегидом и сульфитом натрия или калия (сульфометилирование) до настоящего времени пользуется большим распространением [14, 44, 88, 112—120]. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология