Полимеры эбуллиоскопия

Среднечисленная молекулярная масса обычно определяется методами эбуллиоскопии, газовой осмометрии [11], криоскопии. В последнем случае необходимо иметь в виду возможность ассоциации молекул полимера за счет концевых функциональных групп. [c.434]

К абсолютным методам относятся светорассеяние растворами полимеров, осмометрия, криоскопия, эбуллиоскопия [3, 4, 5, 6]. [c.322]

В основе метода эбуллиоскопии лежит различие между температурами кипения раствора полимера и чистого растворителя. Изменение температуры кипения АТ связано с числом молей растворенного вещества соотношением [c.323]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Коллигативными являются (по определению) свойства, зависящие только от числа частиц. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, измерив понижение активности растворителя при известной весовой концентрации растворенного вещества, можно вычислить молекулярный вес последнего. В принципе можно непосредственно измерить активность растворителя по отношению р/ро, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Такое прямое определение понижения активности обычно не отличается ни удобством, ни точностью [175, 206]. Предпочитают косвенные методы, а именно эбуллиоскопию, криоскопию, изотермическую перегонку и осмометрию. Последний метод. [c.11]

Во всех этих методах — эбуллиоскопии, криоскопии и изотермической перегонке — необходимо применять экстраполяцию к бесконечному разбавлению, а также чрезвычайно точно контролировать и измерять температуру. Например, 1%-ный раствор полимера с молекулярным весом 50 ООО дает изменение температуры кипения или замерзания порядка 0,001°. Последние усовершенствования прецизионной дифференциальной термометрии позволяют определять разности температур, соответствующие кажущимся молекулярным весам порядка 30 ООО [170, 175]. [c.12]

Осмометрия, эбуллиоскопия, криоскопия, светорассеяние и вискозиметрия являются главными методами измерения средних молекулярных весов полимеров. Невозможно дать простые указания для выбора того или иного метода в каждом отдельном случае, хотя, как уже упоминалось, величина молекулярного веса может обусловить выбор, например между осмометрией и эбуллиоскопией. Выбор метода часто определяется его доступностью. Для многих целей данные, полученные при помощи вискозиметрии — простейшего по своей технике метода, —оказываются достаточными. Наиболее полную характеристику дает, конечно, кривая распределения по молекулярным весам, однако методы ее получения чрезвычайно трудоемки. [c.16]

При определениях методом криоскопии сравнительно высоких молекулярных весов требуется, так же как и в эбуллиоскопии растворов полимеров, измерять малые разности температур. Такие измерения обычно проводят при помощи термистора, включенного в мост сопротивлений в этом случае для получения величины молекулярного веса по [c.169]

Константы К и а устанавливают экспериментально для каждой системы полимер — растворитель. Чтобы использовать формулу (П1-4), необходимо провести градуировку. С этой целью используют какой-либо прямой метод определения среднего молекулярного веса метод концевых групп, осмометрию, эбуллиоскопию и др. Важно подчеркнуть, что формулой (1П-4) можно пользоваться только в том случае, если молекулярный вес определен независимым образом. [c.107]

Большинство синтезированных до настоящего времени полимеров имели относительно низкие молекулярные веса (до 5000). Однако в нескольких случаях были получены материалы с молекулярными весами 10 ООО—20 ООО [2,53]. Сравнительно мало данных опубликовано по вязкости этих полимеров. Молекулярные веса определялись по данным элементарного анализа, бромирования, анализа концевых групп, а также методами исследования растворов криоскопией, эбуллиоскопией и осмометрией. [c.32]

Величины М , М , находятся экспериментально. Так, М определяется через так называемые коллигативные свойства растворов полимеров, т. е. методами осмометрии, эбуллиоскопии, криоскопии, а также по концевым группам определяется методами светорассеяния, седиментации и [c.39]

Рассмотрены следующие методы определения молекулярного веса полимеров осмометрия, вискозиметрия, измерение светорассеяния разбавленных растворов, анализ концевых групп, эбуллиоскопия, криоскопия и изопиестиче-ский метод. Помимо этого, в книге очень подробно описаны разнообразные методы фракционирования кроме хорошо известных способов фракционного осаждения, даны сведения о значительно менее распространенных и сравнительно недавно разработанных методах фракционного экстрагирования, которые в ряде случаев имеют большие преимущества. [c.5]

Единственными высокомолекулярными представителями координационных полимеров тетракетонов являются бериллийсодержащие полимеры. Их молекулярный вес определен вискозиметрией и осмометрией [62, 76, 85, 86]. В других случаях, когда молекулярный вес оценивали эбуллиоскопией или из данных элементарного анализа, полимеры были настолько низкомолекулярны, что не могли проявлять пластических свойств. Недостаточность данных по кристалличности таких полимеров затрудняет проведение каких-либо корреляций. Полимерные хелаты с алифатическими повторяющимися звеньями, как правило, аморфны, тогда как полимеры с ароматическими звеньями (особенно и-дизамещен-ными) во многих случаях имеют склонность к кристаллизации. Полибис(Р-дикетонаты) бериллия, полученные поликоординацией или из циклических мономеров, имеют сравнительно низкие температуры стеклования [62]. Темиература стеклования полимеров 21, по-видимому, определяется алифатическими фрагментами макромолекулы, которые в ней преобладают. Более высокая температура стеклования полимера, содержащего простые эфирные связи, возможно, свидетельствует об отсутствии свободного вращения вокруг соседней с хелатным циклом С—0-связи. По физическим свойствам такие полимеры напоминают полиэтилен. [c.244]

Таким же методом синтезированы полиарсинаты металлов. Эти полимеры частично растворимы в различных растворителях. Плохая растворимость может быть обусловлена повышением молекулярного веса. Молекулярный вес одной из фракций Сг(1И)-содержащего полимера, растворимого в хлороформе, равен 10 870 (эбуллиоскопия). Молекулярные веса нерастворимых фракций полимера, естественно, неизвестны. Было показано [15], что в ряде случаев наиболее низкомолекулярные фракции представляют собой циклические димеры 100 и 101 (АсАс — ацетилацетонат). Реакция полимерообразования с участием таких димеров может [c.260]

При взаимодействии полисилазана, полученного поликонденсацией диметилдихлорсилана и этилендиамина, с хлорной медью образуется полимер, по-видимому, с лестничной структурой [52]. Хотя реакция проводится в две стадии, регулировать ее можно одинаковым образом. Преполимер 29 представ.чяет собой масло с молекулярным весом 1940 (эбуллиоскопия). Лестничный полимер 30 — это воскоподобное вещество, растворимое в ксилоле, тогда как продукт, нерастворимый в ксилоле, является сетчатым полимером, содерн ащим медь. При последующем нагревании с [c.330]

Благодаря использованию термисторов можно определять молекулярный вес полимерных продуктов криоскопически до 50 000 23], эбуллиоскопически до 40 000 [24]. О применении эбуллиоскопии к растворам полимеров см. [25]. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология