Алкидные олигомеры алкиды

В сложившихся условиях организация непрерывного способа в большинстве случаев оказывается нецелесообразной. Для перехода на непрерывный способ производства алкидов предстоит решать задачи унификации лакокрасочных материалов на их основе и ограничения ассортимента этих материалов. Определенные попытки в этом направлении уже делаются. Вместе с тем начинают готовиться к внедрению в промышленность полунепрерывных и непрерывных схем процесса производства алкидных олигомеров. Непрерывные методы дают возможность повысить производительность оборудования, автоматизировать процесс и значительно его интенсифицировать. [c.130]

Для повышения процентного содержания пленкообразующего, а также для улучшения декоративных и эксплуатационных свойств покрытий (блеска, адгезии к подложке, твердости) нитро-целлюлозные материалы модифицируют хорошо совместимыми с коллоксилином синтетическими полимерами и природными смолами. Наиболее часто для этой цели используют высыхающие глифталевые и пентафталевые алкидные олигомеры (тощие и средней жирности), фенольно-канифольные аддукты, эпоксиэфиры, эфиры канифоли, даммару, акриловые полимеры. Содержание модифицирующих добавок может доходить до 80% (в расчете на массу коллоксилина). Некоторые материалы, модифицированные алкидами, содержат до 200% последних. Такие материалы называют нитро-алкидными. [c.420]

Синтез органорастворимых алкидных олигомеров можно вести в расплаве (блочным) или азеотропным способом. При выборе способа проведения конкретного процесса необходимо иметь в виду, что азеотропный способ синтеза позволяет ускорить процессы этерификации и полиэтерификации и замедлить процесс полимеризации по двойным связям. При ведении процесса в расплаве, напротив, возрастает относительная доля реакции полимеризации. Алкиды с использованием растительных масел и свободных непредельных жирных кислот получают тем и другим способами в зависимости от заданных свойств, и особенно вязкости конечного продукта. [c.130]

Отверждение водоразбавляемых алкидных олигомеров в покрытиях возможно за счет реакции окислительной полимеризации (в том случае, если олигомер получен с применением масел) и за счет дальнейшей поликонденсации по —ОН- и —СООН-груп-пам при температурах порядка 150— 180 °С. При этом вначале происходит термическое разложение аммонийных солей, а затем уже поликонденсация. Следует отметить, что при отверждении водоразбавляемых олигоэфиров за счет одной окислительной полимеризации покрытия не обладают достаточной водостойкостью, так как в них остается большое количество гидрофильных гидроксильных и карбоксильных групп. Поэтому водоразбавляемые алкиды отверждают обычно в жестком режиме (до 180 °С), обеспечивающем протекание процесса поликонденсации. [c.136]

Сырьем для получения водорастворимых алкидных олигомеров служат многоатомные спирты и многоосновные кислоты или их ангидриды, а в качестве модификаторов используют растительные масла, высшие одноосновные карбоновые кислоты (насыщенные или ненасыщенные) и некоторые ненасыщенные мономеры. Важнейшие характеристики основных исходных продуктов для синтеза алкидов приведены в приложении (табл. 1). Водорастворимые алкиды получают по тем же технологическим режимам, что и органорастворимые [8, 9] технологическая схема процесса приведена на рис. 1.1. [c.15]

Водоразбавляемые алкиды по своей структуре принципиально не отличаются от органорастворимых. Однако по сравнению с последними водоразбавляемые олигомеры имеют более низкую молекулярную массу и повышенное содержание гидрофильных (гидроксильных и карбоксильных) групп (кислотное число 50—80, гидроксильное число 150—200 мг КОН/г). Перевод в солевую форму карбоксильных групп олигомеров основаниями (аммиаком или аминами) дает возможность разбавлять их водой. При синтезе водоразбавляемых алкидных олигомеров может использоваться то же исходное сырье, что и при-синтезе органорастворимых алкидов (масла или их жирные кислоты, синтетические жирные кислоты, глицерин, пентаэритрит, фталевый ангидрид и т. п.). Кроме того, для их получения применяется тримеллитовый ангидрид и двухатомные спирты. [c.135]

Уралкиды по существу являются алкидными олигомерами, модифицированными изоцианатами Свойства их определяются строением алкида и содержанием изоцианата [c.141]

Вследствие невысокой молекулярной массы водорастворимых пленкообразователей и наличия в их составе большого числа полярных групп требуется большая глубина превращения этих групп. Так, кислотное число обычных алкидных олигомеров не превышает 5—20 мг КОН/г, и одна карбоксильная группа приходится на 3000—10 000 единиц молекулярной массы, у водорастворимых алкидов при кислотном числе 50— 150 мг КОН/г одна карбоксильная группа приходится на 350—1000 единиц, т. е. число групп увеличивается в 5—10 раз. Поэтому необходимо не только достижение достаточно высокой степени сшивания, но и блокирование полярных групп для снижения гидрофильности покрытия. Глубина превращения функциональных групп и скорость этих реакций определяются температурным режимом отверждения. Даже в присутствии катализаторов, отверждающих и модифицирующих добавок химическое структурирование эффективно протекает лишь при достаточно высоких температурах и в течение длительного времени. Эти факторы определяют верхний температурный предел отверждения водорастворимых пленкообразователей, который не должен, безусловно, превышать температуру деструкции. [c.105]

При взаимодействии карбоксильных групп с гидроксильными по реакции полиэтерификации при термоотверждении водорастворимых алкидных олигомеров скорость и глубина их превращения в сложноэфирные связи максимальны при пленкообразовании ненейтрализованных и нейтрализованных триэтиламином алкидов скорость полиэтерификации зависит от скорости разложения солей и скорости образования амидов (табл. 3.5). Чем выше скорость разложения солей и скорость улетучивания азотистых оснований, тем больше скорость, а следовательно, и степень превращения карбоксильных групп в сложные эфиры (табл. 3.6). Снижение кислотного числа в результате декарбоксилирования играет очень малую роль, что подтверждается малым изменением числа омыления получаемых после термической обработки продуктов. [c.114]

В качестве водорастворимых пленкообразователей холодного отверждения (протекающего в результате окислительной полимеризации) могут быть использованы и алкидные олигомеры, модифицированные высыхающими маслами [18], или алкиды на основе тримеллитового ангидрида и жирных кислот дегидратированного касторового масла [183], акриловые сополимеры, модифицированные аллильными соединениями или ненасыщенными жирными кислотами, сополимеры а, р-ненасыщенных кислот с диенами (бутадиеном, изопреном, пипериленом) и др. От- [c.123]

Олигоэфиры, полученные с применением различных модификаторов, называют модифицированными. Они известны также под термином алкидные олигомеры (или алкиды). Этот термин является производным от английских слов al ohol (спирт) и a id (кислота) и, по существу, может быть отнесен к любым представителям класса сложных полиэфиров. Несмотря на это, по исторически сложившимся обстоятельствам алкидами называют только упомянутые выше модифицированные олигоэфиры. [c.103]

Уралкиды представляют собой продукты химической модификации алкидных олигомеров диизоцианатами путем частичной замены последними фталевого ангидрида. Для получения уралки-дов используют низкомолекулярные модифицированные маслами алкиды с высоким содержанием гидроксильных групп. Алкид получают по глицеридному методу, по возможности избегая применения на стадии алкоголила катализаторов, которые могут в дальнейшем ускорять побочные реакции изоцианатных групп. Полученный гидроксилсодержащий алкидный олигомер обрабатывают изоцианатом. Процесс ведут при небольшом избытке гидроксильных групп, вследствие чего конечный продукт реакции практически не содержит свободных изоцианатных групп. В состав молекулы уралкида, таким образом, входят как сложноэфирные, так и уретановые группы [c.311]

Лакокрасочные материалы на основе органорастворимых алкидных олигомеров. Органорастворимые алкиды, модифицированные маслами или жирными кислотами, используются для изготовления лаков, эмалей, шпатлевок и грунтовок. В качестве растворителей используются обычно смесь уайт-спирита и ксилола. Сухой остаток (содержание основного вещества) таких пленкообра-зующих систем составляет обычно 50—60%. В последнее время разработаны алкидные пленкообразующие системы с высоким содержанием основного вещества до 75—85%, что позволяет значительно снизить расход органических растворителей. [c.132]

Как и органорастворимые, водорастворимые алкиды могут быть модифицированы синтетическими жирными кислотами (смола ВПФСинА), жирными кислотами таллового масла (ЖКТМ) и др., что позволяет не только уменьшить расход растительных масел, но и расширить области применения алкидных олигомеров, снизить их стоимость [9]. [c.16]

Такой метод синтеза позволяет получать алкидных олигомеров регулярной структуры с упорядоченным расположением гидроксильных групп и модифицирующих остатков в макромолекуле, что способствует в дальнейшем более полному отверждению этих алкидов Б полиуретановых и алкидномеламиновых композициях. [c.142]

Содержание фенолоформальдегидного олигомера в этих композициях составляет до 20% (в случае алкидов) и 40% (в случае малеинизированных масел). При отверждении таких материалов протекают процессы гомоконденсации метилольных групп с образованием дибензилэфирных и метиленовых связей, конденсации метилольных групп с гидроксильными группами алкидного олигомера, а также взаимодействие метилольных групп с сопряженными двойными связями кислотных остатков масел с образованием хромановых колец. Все эти процессы протекают при повышенны ( температурах и приводят к образованию окрашенных покрытий. В ряде случаев в присутствии сиккативов температура отверждения таких композиций может быть понижена до 140 °С. [c.196]

Модификацию олигоорганосилоксанов проводят олигомерами самых различных видов олигоэфирами, высыхающими и невысыхающими алкидами, феноло-, карбамидо- и меламиноформальде-гиднымн олигомерами, эпоксидами, полиакрилатами и эфирами целлюлозы. Химической основой модификации является взаимодействие функциональных силанольных групп олигоорганосилоксанов с функциональными группами олигомеров-модификаторов, преимущественно гидроксильными. Схему взаимодействия олигоорганосилоксанов, например, с алкидным олигомером можно представить следующим образом [c.238]

Алкиды хорошо совмещаются со многими пленкообразовате-лями, например карбамидо- и меламиноформальдегидными, эпоксидными, нитроцеллюлозными и др., что позволяет в широких пределах варьировать свойства получаемых покрытий. Наибольшее распространение получили композиционные материалы на основе алкидных и меламино-(карбамидо) формальдегидных олигомеров, отверждающиеся при 120—140 °С. Реакции, протекающие при отверждении этих материалов, приведены в гл. 3. Эти лакокрасочные материалы широко применяются для окраски автомобилей, холодильников и сельскохозяйственных машин. [c.135]