Алкиды водорастворимые

Если на каждые 2 моля глицерина взять по 3 моля фталевой кислоты, эти свободные гидроксильные группы будут реагировать с неиспользованными карбоксильными группами, давая поперечные связи между растуш,ими цепями. Подобные полимеры с поперечными связями носят название алкид-ных смол и применяются для изготовления эмалей и зубных протезов например, глифталь — полимер, о котором мы говорили выше. С некоторыми изменениями эти смолы используются для производства водорастворимых красок (например, люцит). [c.141]

Сырьем для получения водорастворимых алкидных олигомеров служат многоатомные спирты и многоосновные кислоты или их ангидриды, а в качестве модификаторов используют растительные масла, высшие одноосновные карбоновые кислоты (насыщенные или ненасыщенные) и некоторые ненасыщенные мономеры. Важнейшие характеристики основных исходных продуктов для синтеза алкидов приведены в приложении (табл. 1). Водорастворимые алкиды получают по тем же технологическим режимам, что и органорастворимые [8, 9] технологическая схема процесса приведена на рис. 1.1. [c.15]

При использовании водоразбавляемых материалов возникают специфические проблемы, которые необходимо учитывать при разработке рецептур. Так, продукты конденсации могут быть склонны к гидролизу. На реакцию отверждения может отрицательно влиять присутствие вещества, использовавшегося при синтезе для повышения водорастворимости смол, либо за счет величины pH, либо, как в случае высыхающих на воздухе алкидов, за счет нейтрализации аминов, замедляющих процесс окислительного сшивания [65]. Присутствие аминов может отрицательно влиять на сохранение цвета пленки. [c.70]

При наличии других водорастворимых одно- или многоосновных кислот возникают пока еще непреодоленные трудности определения фталевой кислоты. Простые алкиды из янтарной, адипиновой и тому подобных кислот можно анализировать тем же методом. [c.541]

Водорастворимые эпоксиэфирные олигомеры являются про-дуктами взаимодействия органорастворимых эпоксидных олигомеров с водорастворимыми карбоксилсодержащими олигомерами и полимерами. Часть карбоксильных групп остается свободными, что обусловливает растворимость продуктов в воде в результате ионизации в присутствии оснований с образованием полианиона. Глицидные группы эпоксидного олигомера при этом, как правило, замещаются полностью. В результате такого взаимодействия получается однокомпонентный пленкообразователь, близкий по свойствам к алкидам и пригодный для получения лакокрасочных материалов, наносимых электроосаждением. Такие пленкообразователи могут использоваться самостоятельно, хорошо сочетаются с аминоальдегидными олигомерами, имеют достаточно светлый цвет и могут применяться для изготовления эмалей. [c.43]

Полиэлектролиты используются как пленкообразователи водных красок, применяемых для противокоррозионных и декоративных покрытий. Для придания им нерастворимости и гидрофобности их переводят на подложке в пространственные полимеры в результате химических реакций, протекающих при повышенной температуре (обычно 140—170 °С), или превращают поликислоты в нерастворимые соли. В частности, казеиновые покрытия на штукатурке отверждаются при комнатной температуре вследствие образования нерастворимых в воде кальциевых солей. Водорастворимые алкиды (олигомеры, содержащие гидроксильные группы и карбоксильные группы в солевой форме) применяются как пленкообразователи промышленных грунтовок в комбинации с амино альдегидными и фенолоальдегидными олигомерами, служащими отвердителями и одновременно модификаторами. Применение в технике водных пленкообразующих систем, не содержащих токсичных и пожароопасных растворителей, непрерывно возрастает. [c.129]

Вследствие невысокой молекулярной массы водорастворимых пленкообразователей и наличия в их составе большого числа полярных групп требуется большая глубина превращения этих групп. Так, кислотное число обычных алкидных олигомеров не превышает 5—20 мг КОН/г, и одна карбоксильная группа приходится на 3000—10 000 единиц молекулярной массы, у водорастворимых алкидов при кислотном числе 50— 150 мг КОН/г одна карбоксильная группа приходится на 350—1000 единиц, т. е. число групп увеличивается в 5—10 раз. Поэтому необходимо не только достижение достаточно высокой степени сшивания, но и блокирование полярных групп для снижения гидрофильности покрытия. Глубина превращения функциональных групп и скорость этих реакций определяются температурным режимом отверждения. Даже в присутствии катализаторов, отверждающих и модифицирующих добавок химическое структурирование эффективно протекает лишь при достаточно высоких температурах и в течение длительного времени. Эти факторы определяют верхний температурный предел отверждения водорастворимых пленкообразователей, который не должен, безусловно, превышать температуру деструкции. [c.105]

При взаимодействии карбоксильных групп с гидроксильными по реакции полиэтерификации при термоотверждении водорастворимых алкидных олигомеров скорость и глубина их превращения в сложноэфирные связи максимальны при пленкообразовании ненейтрализованных и нейтрализованных триэтиламином алкидов скорость полиэтерификации зависит от скорости разложения солей и скорости образования амидов (табл. 3.5). Чем выше скорость разложения солей и скорость улетучивания азотистых оснований, тем больше скорость, а следовательно, и степень превращения карбоксильных групп в сложные эфиры (табл. 3.6). Снижение кислотного числа в результате декарбоксилирования играет очень малую роль, что подтверждается малым изменением числа омыления получаемых после термической обработки продуктов. [c.114]

В качестве водорастворимых пленкообразователей холодного отверждения (протекающего в результате окислительной полимеризации) могут быть использованы и алкидные олигомеры, модифицированные высыхающими маслами [18], или алкиды на основе тримеллитового ангидрида и жирных кислот дегидратированного касторового масла [183], акриловые сополимеры, модифицированные аллильными соединениями или ненасыщенными жирными кислотами, сополимеры а, р-ненасыщенных кислот с диенами (бутадиеном, изопреном, пипериленом) и др. От- [c.123]

В последние годы в промышленности органического синтеза начинают широко применяться моноциклические ароматические углеводороды, в частности псевдокумол (1,2,4-триметилбензол). Псевдокумол является пенны.м сырьем для получения тримеллитовой кислоты и ее ангидрида, используемого в производстве алкид-ных смол, эмалей, лаков, водорастворимых покрытий и других веществ [1, 2]. [c.99]

Поскольку решающий вклад в обеспечение водорастворимости вносят карбоксильные группы, классифицировать такие алкиды принято в зависимости от природы кислотного сомономера. Различают алкиды, полученные на основе фталевого ангидрида и тримеллитового ангидрида. [c.217]

Для изготовления грунтовок по металлу, наносимых электроосаждением, водорастворимые фенолоформальдегиды применяются в комбинации с водорастворимыми алкидами или малеинизированными маслами (так называемые резидролы). Это облегчает их отверждение на подложке (при 150—170 °С) и улучшает эластичность покрытий. [c.240]

Наиболее вероятным способом получения акрилатных гидрозолей является проведение эмульсионной полимеризации алкилакрилатов в присутствии водорастворимых защитных коллоидов таким образом, чтобы обеспечить прививку молекул мономера на полимерные молекулы. Так, водная акрилатная дисперсия с размером частиц 0,05—0,3 мкм (уровень гидрозоля), вязкостью 0,003—0,015 Па-с, полупрозрачная в тонком (1,5—4,0 мм) слое образуется при эмульсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии малеинизированного полибутадиена. Полученный гидрозоль способен к пленкообразованию при температуре менее 10°С, обладает хорошей стабильностью при хранении и высокой скоростью высыхания при 20 °С (выше, чем у алкидов, модифицированных высыхающими маслами). Покрытия характеризуются адгезией к различным синтетическим материалам, коррозионной стойкостью в различных средах, высокими физико-механическими показателями [36]. Гидрозоли рекомендуются к применению в машино-, судо-, самолето- и автомобилестроении в качестве грунтовок и покровных покрытий, в строительстве для [c.103]

Как и органорастворимые, водорастворимые алкиды могут быть модифицированы синтетическими жирными кислотами (смола ВПФСинА), жирными кислотами таллового масла (ЖКТМ) и др., что позволяет не только уменьшить расход растительных масел, но и расширить области применения алкидных олигомеров, снизить их стоимость [9]. [c.16]

Разумеется, второй путь выгоднее, поэтому малеиновым ангидридом модифицируют преимущественно алкиды, изготовленные на полувысыхающих маслах. Если же не проводить дальнейшую поликонденсацию, то малеинизированные по такой схеме масла и алкиды можно использовать как водорастворимые пленкообразователи (см. стр. 300). [c.216]

В промышленность внедрено производство водорастворимых алкид-ной в мочевино-формальдегидной смол, которые дают возможность значительно улучшить санитарно-гигиенические словил их применения. Разработаны эпоксидные лаковые смолы новых марок, выпускаемые бло< ным методом, освоены полиуретановые смолы новых марок, полиэфирные смолы, не содержащие растительных масел, в дефицитные растворителе Несмотря на новые разработки, ассортииент смол недостаточен и не позволяет удовлетворить требования различных отраслей народного хозяйства в современных лакокрасочных материалах. [c.56]

Тримеллитовый ангидрид (1,2,4-бензолтрикарбоновый) также вызывает быстрое нарастание вязкости алкидов, заканчивающееся желатинизацией поэтому при применении в качестве спиртового компонента глицерина или пентаэритрита он может быть использован лишь для изготовления алкидных смол жирностью не менее 77%. За рубежом на его основе получены алкидные смолы, модифицированные соевым маслом (жирность 90%) и льняным маслом (жирность 79%). Их применяют в качестве пленкообразующего в белых красках, наносимых кистью на фасады зданий. При использовании тримеллитового ангидрида в смолах с меньшей жирностью функциональность системы понижают, заменяя часть глицерина гликолями или часть тримеллитового ангидрида фталевым. Введение тримеллитового ангидрида в состав глифталевой смолы в количестве 25% от массы фталевого ангидрида способствует ускорению высыхания покрытий. Представляет интерес применение тримеллитового ангидрида для производства безмасляных водорастворимых алкйдных смол горячей сушки . [c.31]

Одним из возможных путей экономии растительных масел в производстве водорастворимых пленкообразователей алкид-ного типа, а также повышения эксплуатационных характеристик покрытий на их основе и расширения сырьевой базы является их модифицирование полимеризационно-активными мономерами. Введение в состав пленкообразователя до 10—40 % виниловых мономеров (стирол, винилтолуол, циклопентадиен, эфиры акриловой и метакриловой кислот и др.) позволяет повысить твердость покрытий, их блеск, прочность к истиранию, а также улучшить декоративный вид, водо- и щелоче-стойкость, ускорить отверждение. Наибольшее применение из названных мономеров нашел стирол, являющийся доступным и дешевым продуктом и обладающий высокой активностью при сополимеризации с эфирами ненасыщенных жирных кислот. [c.21]

Если для шин из бутилкаучука требуется резина с высокой устойчивостью к динамическим деформациям, стойкостью к реверсии при вулканизации, хорошими прочностными свойствами, приемлемой стоимостью, то этого можно достичь и при серной вулканизации , используя в качестве ускорителя диэтилдитиокарбамат теллура (ДЭДТК Те). Если ДЭДТК Те является единственным ускорителем в смеси, то последняя отличается склонностью к подвулканизации. Оказалось, что склонность к подвулканизации можно уменьшить, не ухудшая свойств вулканизата, если вводить в смесь дибензтиазолилдисульфид (ДБТД). В каркасных шинных смесях для обеспечения высокой плотности поперечного сшивания и максимальной динамической стабильности дозировка серы должна составлять 2 вес. ч. (табл. 7.3). Введение смол амберол (водорастворимая смола на основе фенола, формальдегида и малеинового эфира глицерина) и пенталин (алкид- [c.250]

Перспективными водорастворимыми пленкообразователями олигоэфирного типа, не содержащими масел, являются олиго-ацетали на основе метакролеина и неполного эфира пентаэритрита и адипиновой кислоты [39]. Карбоксильные группы в таких олигомерах могут появляться в процессе синтеза в результате частичного гидролиза сложноэфирной связи в кислой среде, а не за счет недоконденсации , как в случае алкидов, или специального введения карбоксилсодержащих компонентов, как в малеинизированных маслах. Это позволяет получать материалы с высокими защитными и физико-механическими характеристиками. Олигоацеталп совмещаются с такими отверждающими добавками, как гексаметоксиметилмеламин (смола ГМ-3), который повышает твердость и водостойкость покрытий на их основе. Они могут быть также использованы в качестве электроизоляционных лаков, так как пленки имеют высокую электрическую прочность. [c.26]

Многие водорастворимые фенольные, мочевино- и меламнно-формальдегидные смолы можно частично этерифицировать метанолом или моноэтиловым эфиром этиленглнколя, сохраняя з значительной степени их водорастворимость. При горячен сушке они отщепляют этерифицирующий спирт н образуют обычные полимс-[)Ь . Смесь этих смол с аммониевой солью алкида, имеющег.) большое кислотное число, также образует пленку при горячей, сушке. [c.34]

Наиболее простыми по составу и способу получения среди водорастворимых пленкообразователей сложноэфирного типа, содержащих в качестве модификатора высшие ненасыщенные карбоновые кислоты, являются малеинизированные масла и их синтетические аналоги [30]. Последние позволяют в более широких пределах варьировать свойства пленкообразователей, так как кроме различных природных кислот для их получения могут быть использованы синтетические кислоты, а в качестве по-лиола кроме глицерина — пентаэритрит, этриол и др. В зависимости от требований, предъявляемых к олигомеру, в его составе могут быть оставлены свободные гидроксильные группы, что улучшает растворимость олигомера в воде. Поскольку стойкость к гидролизу сложноэфирной связи, образованной жирной кислотой, выше, чем стойкость связи, образованной поликарбо-новой кислотой, а пленкообразующая способность и свойства покрытий легко регулируются составом и степенью малеиниза-ции таких эфиров, эти продукты более перспективны, чем обычные алкиды, и в настоящее время нашли более широкое применение. В качестве ненасыщенных соединений, содержащих карбоксильную группу и способных взаимодействовать с двойными связями масел, могут быть использованы фумаровая, итаконо-вая, акриловая и другие кислоты [31]. Характер присоединения этих кислот зависит от расположения двойных связей в молекуле непредельных жирных кислот. Образование аддуктов по реакции Дильса — Альдера возможно для жирных кислот с сопряженными двойными связями, и в случае сопряжения в транс, гране-форме реакция протекает уже при 80 °С. Образующийся аддукт имеет следующую структуру [c.19]

В настоящей главе лакокрасочные материалы сгруппированы 1) по типу пленкообразующего вещества алкидные, карбамидо- и меламиноформальдегидные, фенолоформальдегидные, эпоксидные и эпоксиэфирные, полиуретановые, кремнийорганические, полиэфирные, циклогексанонформальдегидные, фуриловые, алкидно- и масляностиро-пьные 2) по назначению — автомобильные, электроизоляционные, для покрытий сельхозтехники, приборов, консервной тары, для бытовых целей и для декоративной отделки. Кроме того, водоразбавляемые лакокрасочные материалы на основе водорастворимых смол (пентафталевых и других алкидных, фенольных, карбамидо- и меламиноформальдегидных, алкид-ноэпоксидных, уралкидных, сополимеров акрилатов) выделены в отдельную группу. Эмали и грунтовки на основе водорастворимых смол имеют ряд преимуществ перед лакокрасочными материалами, разбавляемыми органическими растворителями. Важнейшее из них — способность к электроосаждению, что позволяет наносить их на поверхность стали и цветных металлов прогрессивным методом электроосаждения (электрофореза). [c.21]

Водные растворы салицилформальдегидов применяются в комбинации с водорастворимыми алкидами (до 30% к массе алкида) и малеинизированными маслами для получения грунтовок по черным металлам и эмалей темных цветов, отверждаемых при 130— 170°С. [c.239]

Отдельную группу аминоальдегидов составляют водорастворимые олигомеры. Растворяющиеся в воде полиметилолмочевины, гексаметилолмеламин и особенно его метоксилированная форма (гексаметоксиметиленмеламин) используются не как самостоятельные пленкообразователи, а для отверждения других водорастворимых пленкообразователей (алкидов, малеинизированных масел, эпоксиэфиров, фенолоформальдегидов, акрилатов и др.). Они сочетают водорастворимость, высокую реакционную способность и сравнительно устойчивы к дальнейшей поликонденсации в нейтральной и слабощелочной средах. По сравнению с метоксильными производными растворы аминоспиртов обладают меньшей стабильностью. [c.249]

Молекула олигомера ВМч-4 построена из мочевшоформальде-гидных звеньев ВМч-4 в сочетании с алкидом ВПФЛ-50 при соотношении 1 4 используется для изготовления водорастворимых грунтовок (температура отверждения 140—170 °С). [c.250]

С помощью добавок водорастворимых полиэлектролитов к водным дисперсиям полимеров удается получить пассивирующие грунтовочные композиции. В покрытии с такими анионнозаряженными полиэлектролитами при действии влаги макроанионы перемещаются к коррозионноопасным микроанодам стальной подложки, разряжаются и адсорбируются на этих участках, образуя диффузионный изоляционный слой. В качестве таких полиэлектролитов используют низкомолекулярные олигомеры с карбоксильными группами, главным образом аммониевые соли алкидов, гидрофильные кремнийорганические полимеры. На основе дисперсии поливинилацетата и П0v иaкpилaтныx латексов разработаны противокоррозионные краски [c.170]

Другой путь придания водорастворимости или самоэмульги-руемости заключается в получении алкида с высоким кислотным числом за счет использования тримеллитового ангидрида или диметилолпропионовой кислоты с последующей частичной нейтрализацией щелочью, аммиаком или амином. Наиболее общеизвестный метод производства водорастворимых алкидов, содержащих тримеллитовый ангидрид, заключается в том, что вначале реагируют все компоненты за исключением этого ангидрида и образуется полимер с кислотным числом ниже 10, а затем добав-.7i -0T тпимеллитовый ангидрид при пониженной температуре. [c.39]

При производстве водорастворимых или водоэмульгируемых алкидных смол необходимо тщательно составлять рецептуры, чтобы избежать как повышенной чувствительности к воде конечной пленки, так и плохой стабильности композиции при хранении. Диметилолпропионовая кислота, хотя и в меньшей степени, также используется для получения алкидов с высоким кислотным числом. Такие смолы более устойчивы к гидролизу. При их получении обычно применяют жирные кислоты высыхающих масел, а композиции применяются в красках, высыхающих на воздухе или при повышенных температурах, в сочетании с водорастворимыми меламиноформальдегидными смолами. [c.40]

В полиэфирах для лакокрасочных материалов с высоким сухим остатком общее содержание полиола в композиции увеличивают, хотя количество триола может быть уменьшено процесс ведут до получения низкомолекулярного продукта с более высоким содержанием гидроксильных групп. Для придания водорастворимости составляют композиции, обеспечивающие получение высокого кислотного числа. Процесс часто ведут в две стадии, как и в случае синтеза водоразбавляемых алкидов, когда после завершения поликонденсации проводят обработку тримеллитовым ангидридом, сопровождающуюся раскрытием кольца. Для получения высококислых водорастворимых полиэфиров используют также диметилолпропионовую кислоту. [c.48]

Первыми водоразбавляемыми связующими были нейтрализованные щелочью малеиновые аддукты, наиболее простыми из которых являлись малеинизированные масла. Взаимодействие малеинизированных жирных кислот с основными цепями полимера по-прежнему имеет существенное значение при создании водоразбавляемых систем. Так, на основе эпоксидных смол, этерифицированных малеинизированными жирными кислотами, льняного масла или их смесью с другими жирными кислотами с последующей нейтрализацией, можно получить связующие как для обычного нанесения распылением, так и для электроосаждения. Малеинизированный полибутадиен можно использовать как основу для создания водоразбавляемых систем. Водоразбавляемые композиции на основе масел и полибутадиена способны отверждаться вследствие окисления при повышенной температуре без добавок , специальных отвердителей. Водоразбавляемые алкидные и полиэфирные композиции, полученные специально с высоким значением кислотного числа для придания водорастворимости, уже упоминались ранее. Термореактивные кислые акриловые композиции, получаемые, например, сополимеризацией малеинового ангидрида или акриловой кислоты с другими ненасыщенньши мономерами, также уже были описаны. В эпоксидные композиции можно ввести карбоксильные группы за счет взаимодействия с ангидридами дикарбоновых кислот или с тримеллитовым ангидридом с образованием полиэфиров, как описано для алкидов и полиэфиров [61]. [c.69]

Водорастворимые смолы можно модифицировать силиконами преимущество таких продуктов было показано на примере алкидов и полиэфиров, модификацию которых проводили путем предварительного взаимодействия силиконов с полиолом. Модификацию силиконами готовых акриловых латексов можно проводить на последней стадии после завершения эмульсионной полимеризации [22]. [c.70]