Закон взаимозаменяемости

Физический смысл использования монитора оправдывается, если в. масс-спектрометрии имеет место закон взаимозаменяемости. Этот закон утверждает, что фотографическая реакция фотопластинки определяется только величиной экспозиции. В этом состоит основное различие между спектрами, получаемыми в эмиссионной спектрографии, и искровыми масс-спектрами. В эмиссионной спектрографии две освещенности i и 2, воздействующие на фотоэмульсию в разное время t и /2 и связанные соотнощением [c.83]

Зависимость результатов фотохимической реакции от длительности t и интенсивности Е излучения в видимой области спектра исследуют уже почти целое столетие. В настоящее время установлено, что в этой области спектра факторы длительности и интенсивности излучения оказывают различное воздействие на результаты фотографической регистрации излучения. Закон взаимозаменяемости времени и интенсивности излучения, сформулированный в первых работах Бунзеном и Роско, оправдывается лишь в самом грубом приближении. Действительное соотношение, которое обеспечивает постоянство оптической плотности почернения, может быть количественно представлено в виде уравнения [c.13]

Справедливость закона взаимозаменяемости для рентгеновской области спектра значительно упрощает методику сенситометрических исследований свойств фотоматериалов под действием рентгеновских лучей, так как возможно использовать как характеристические кривые, построенные в шкале времени (при постоянной интенсивности излучения), так и при постоянной длительности, но разной интенсивности освещения. [c.16]

Своеобразием характера взаимодействия высокоэнергичного кванта рентгеновских лучей с зернами фотоэмульсии объясняется и справедливость закона Бунзена — Роско для этой области спектра. Согласно современным представлениям, механизм образования скрытого изображения включает два следующих друг за другом процесса. Первый из них заключается в освобождении под действием излучения электрона, который улавливается центрами светочувствительности второй — в концентрации атомов серебра вокруг этого центра путем электролитического перемещения положительно заряженных ионов металла по направлению к узлу решетки галоидного серебра, захватившему электрон. Первый процесс практически безинерционен второй — совершается относительно медленно, за время порядка 2-10 сек. Основной причиной, вызывающей нарушение закона взаимозаменяемости в видимой области спектра, является зависимость коэффициента использования квантов света для образования скрытого изображения от интервала времени между последовательными попаданиями квантов в зерно. Если это время больше, чем необходимо для завершения процесса воссоединения положительного иона серебра с электроном, захваченным в центре светочувствительности, то закон Бунзена — Роско должен оправдываться. При обратном соотношении времен наблюдается отступление от этого закона. [c.26]

Имея в виду, что скорость процесса образования скрытого изображения при обычных температурах определяется скоростью процесса диффузии ионов серебра в решетке, можно думать, что закон взаимозаменяемости для видимых лучей будет соблюдаться в тех случаях, когда время между двумя попаданиями световых квантов окажется не меньше 2 0 сек. Только в этих условиях образование атомов серебра в зерне сможет закончиться раньше, чем упадет следующий квант энергии, и конкуренции между квантами при образовании скрытого изображения не будет. Опыты, проведенные при низких температурах и кратковременном освещении, подтвердили эти предположения. [c.26]

Вследствие справедливости в рентгеновской области спектра закона взаимозаменяемости при построении характеристической кривой эмульсии для рентгеновских лучей можно с равным правом пользоваться как методами, основанными на изменении времени экспозиции, так и интенсивности излучения. [c.36]

Брюстера закон 215 углы 216,- 257 Бунзена и Роско закон взаимозаменяемости 163. [c.731]

Почернение пластинки зависит от общей энергии, приходящейся на единицу пл(>щади пластинки, которую определяют как освещенность. В первом приближении ее можно представить как произведение интенсивности светового потока на время Н = И. Однако при очень малых или очень больших экспозициях и при освещении фотопластинки прерывистым светом (дуга, искра) закон взаимозаменяемости (/i = onst) не всегда соблюдается. [c.677]

Закон взаимозаменяемости. В количественном масс-спектро-метрпческом анализе концентрация С искомого элемента является фyнкцI eй ряда инструментальных отсчетов [c.83]

Клейн [32J показал, что число квантов света, необходимое для того, чтобы сделать одно зерно AgBr проявляемым, меняется от 4 до 700 с максимумом распределения около 20. Первоначально предполагалось, что отступление от закона взаимозаменяемости в оптической спектрографии можно учесть путем введения в равенство (3.7) величины р, называемой константой Шварцщильда [c.83]

Более точный расчет показал, что р не является постоянной величиной и в значительной степени зависит от характера освещенности фотопластинки [32]. Так, в области малых отрезков времени t обычно р>1, и, наоборот, если t велико, р<. Если изображение линии обусловлено ионами, падающими на пластинку, для всех ионочувствительных эмульсий р= [8], т. е. для ионного изображения закон взаимозаменяемости справедлив. [c.83]

Справедливость закона взаимозаменяемости в щироком диапазоне времени (3 мин — 30 сек) была подтверждена и в работе [18]. Время выбиралось с таким расчетом, чтобы получить определенные значения факторов пропускания при иоииых токах различной силы. Авторы не обнаружили отклонения от [c.83]

Ионы, образующиеся в искровом источнике, обычно ириоб-ретают большую энергию, поэтому, если зерно галоидного серебра подвергается удару хотя бы одного из них, оно оказывается обнаруживаемым. Для всего масс-спектра суммарная экспозиция Q пропорциональна полному ионному току, поэто.му закономерна замена двух инструментальных отсчетов /(/) и t измерением экспозиции Q. Закон взаимозаменяемости дает возможность связать измеренные монитором ионные токи с почернением линий изотопов элементов на различных экспозициях и далее с их интенсивностью. [c.84]

Несмотря на приближенный характер уравнения Шварцшильда и ограниченную область его применения, оно очень удобно в практике. Поэтому это уравнение до сих пор часто используется для характеристики степени отклонения от закона взаимозаменяемости, тем более, что в узком интервале изменения освещенности коэффициент р сохраняет постоянство и допускает, как на это впервые обратил внимание Росс, простое фотографическое истолкование. [c.14]

При практическом использовании последнего способа для определения коэффициента р удобно представлять экспериментальные результаты в виде графика зависимости lg от для точек эмульсии, характеризующихся одинаковым почернением. Тогда, в силу равенства (3), коэффициент р может быть определен из углового наклона прямой 1 Е =— р lg + + сопзЬ. Очевидно, что в случае соблюдения закона взаимозаменяемости [c.15]

Так как в рентгеновской области спектра справедлив закон взаимозаменяемости интенсивности излучения и времени экспозиции, можно для каждой из стандартных смесей вычислить эффективные времена экспозиции, которые соответствуют точному равенству интенсивности спектральных линий на всех эталонных спектрограммах. Эти данные позволяют построить градуировочный график зависимости содержания анализируемого элемента в пробе в атомных процентах от величин, обратных времени экспозиции. Один из таких графиков представлен на рис. 85. С его помощью можно достаточно точно и быстро определять содержание элемента в пробах, в которых его количества изменяются в ограниченных пределах. В тех случаях, когда содержание определяемого в пробе элемента настолько мало, что использование фотометра для измерения почернений характеризующих его линий затруднительно, описываемым методом можно тем не менее осуществить количественное определение элемента с достаточной точностью. Для этого снимают спектрограммы испытуемой пробы и эталона и подбирают такие экспозиции, чтобы на каждом из снимков линии анализируемого элемента оказались бы на пределе видимости. После этого, зная содержание элемента в эталоне и экспозиции, в течение которых в обоих случаях линии оказались на пределе видимости, можно определить содержание элемента в пробе из условия = onst, где с —концентрация элемента в процентах, at — время экспозиции. Ошибка в определениях при малых содержаниях элемента, близких к пределу чувствительности рентгеноспектрального метода анализа, может быть таким путем значительно снижена и, как показывает опыт, доведена до величины порядка 10—15% от определяемой величины. При этом следует особенно следить за чистотой анода рентгеновской трубки и проверять ее при переходе от одного опыта к другому путем съемки контрольных спектрограмм. При работе с различными образцами следует анализировать сначала те из них, которые содержат меньшие количества определяемого элемента. [c.140]

В законе количества освещения Н = величины Е и I являются равнозначными и поэтому должны подчиняться закону взаимозаменяемости. Но так как помимо пепосредствеппого взаимодействия света и галоидного серебра происходит ряд вторичных процессов, в частности, во время проявления и фиксирования фотоматериалов, то наблюдается отклонение от закона взаимозаменяемости. Это отклонение учитывается уравнением Шварцшильда [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология