Четвертичные аммониевые соли, разложение

Четвертичные аммониевые соли, обладающие ионным характером, в системе напуска масс-спектрометра не испаряются целиком, а предварительно претерпевают термическое разложение с образованием летучих продуктов [9]. Поэтому масс-спектры таких солей снимаются при более высокой температуре системы напуска, чем масс-спектры свободных аминов. [c.136]

Затем проводят исчерпывающее метилирование полученного амина по Гофману, разложение четвертичной аммониевой соли и окисление образовавшегося этиленового углеводорода, что приводит к кислоте, содержащей на два атома углерода меньше, чем исходная [c.98]

Монометиламин без примесей ди- и триметиламинов получают по р-циям Габриеля и Гофмана диметиламин-взаимод. конц. р-ра щелочи с и-нитрозодиметиланилином, триметиламин-термич. разложением четвертичных аммониевых солей. [c.58]

В качестве побочного продукта образуется некоторое количество соли четвертичного аммониевого основания, для разложения которой реакционную массу нагревают в автоклаве с раствором едкого натра при 130—170 °С [c.183]

Количественной характеристикой степени саморазложения радиоактивного соединения служит коэффициент разложения К, под которым понимают число распадающихся молекул вещества (или число образующихся молекул продуктов реакции) на 100 эв поглощенной энергии. Для большинства органических соединений (насыщенные и ароматические углеводороды, спирты, эфиры, органические галогепиды) коэффициент разложения не превышает 10. Для ненасыщенных углеводородов, ввиду их меньшей стабильности и склонности к реакциям полимеризации, а также для четвертичных аммониевых солей и аминокислот коэффициент разложения достигает значений нескольких тысяч, а для цепных реакций может составлять величину порядка 10 . [c.88]

Для бромэфиров реакция протекает несколько иначе — конечным продуктом реакции является ацеталь (с количественным выходом). Видимо, первичными продуктами реакции все-таки являются четвертичные аммониевые соли, которые крайне неустойчивы и при разложении образуют ацетали. [c.56]

Пожалуй, наиболее типичным примером реакции Е2 является расщепление четвертичных аммониевых оснований по Гофману амин сначала переводят в четвертичную аммониевую соль (исчерпывающим метилированием), которую подвергают термическому разложению в присутствии сильного основания. При этом образуются триалкиламин и олефин (см. обзор [17]) [c.237]

Разложение четвертичных аммониевых солей и оснований также сопровождается вальденовским обращением, если не имеет места реакция элиминирования. Например, пиролиз оП [c.114]

Они- представляют собой (i) гидролиз галоидного алкила (2) образование аммониевой солп из амина и галоидного алкила (3) термическое разложение четвертичной аммониевой соли (4) образование четвертичной аммониевой соли из третичного амина и сульфониевой соли. [c.193]

Связь С—N в реакциях с механизмом 8 2 может быть разорвана лишь тогда, когда она несет положительный заряд, как в случае четвертичных аммониевых солей R N" " (см. Разложение четвертичных аммониевых солей ). [c.195]

В заключение отметим, что, по имеющимся данным, рассмотренные амины и четвертичные аммониевые соли следует отнести к безопасным для окружающей среды соединениям, если не принимать во внимание возможности накопления продуктов их разложения, относящихся к производным бензимидазола. Относительно опасности последних для окружающей среды в настоящее время надежных данных нет. [c.78]

Разрыв связи С — К, наблюдаемый при обратимом разложении четвертичных аммониевых солей (гл. 18, разд. 2, реакция 3), происходит также при пиролизе некоторых типов солей алифатических и ароматических аминов, в частности их хлоргидратов и бромгидратов [c.460]

Существует несколько способов приготовления титрованных растворов четвертичных аммониевых оснований. Наиболее распространенными способами являются метод ионного обмена их солей на ионите в ОН-форме и метод обменного разложения этих солей окисью серебра в спиртовом растворе, но они, к сожалению, трудоемки и требуют большой затраты времени. Для приготовления [c.105]

Свойства и реакции. Спиросоединения типа IV обладают обычными для четвертичных аммониевых солей физическими и химическими свойствами. Их гидроокиси, являющиеся сильными основаниями, при нагревании отщепляют воду и претерпевают разрыв одного кольца. Разложение гидроокиси тетраметиленпиперидиний-1, Г-спирана происходит по двум возможным направлениям, и гидрирование продуктов реакции приводит к образованию N-бутил-пиперидина и N-амилпирролидина. [c.335]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Виттиг (1956—1960) изучал разложение четвертичных аммониевых солей фениллитием или бутиллитием, обладающими очень сильными основными свойствами, и нащел, что по крайней мере в некоторых случаях реакция протекает не путем чистого 3-элиминирования, а в виде процесса, названного аМЗ-элиминированием. Опыты с содержащей тритий гидроокисью триметилэтиламмония показали, что основание сначала отрывает протон от метильной группы (а ) происходящее затем р-элиминирование протекает через квазициклическое переходное состояние с восстановлением строения метильной группы [c.611]

В качестве катализаторов в реакции образования дихлоркарбена из хлороформа и гидроксил-иона применяются соли четвертичного аммония, третичные амины и краун-эфиры. Наиболее часто использовался хлорид бензилтриэтиламмония (разд. 1.7), хотя и другие хлориды четвертичного аммония эффективны в этой реакции. Например, при циклопропанировании простых алкенов успешно применялись цетилтриметиламмоний-хлорид и трикаприлметиламмонийхлорид (аликвота 336). При использовании гидроокисей р-оксиэтилтриалкиламмония как межфазных катализаторов повышается стереоселективность реакции присоединения дихлоркарбена к олефинам [12]. Вместо четвертичных аммониевых солей применялись краун-эфиры, такие, как дибензо- и дициклогексил-18-крауны-6. 18-Краун-6 использовался также как межфазный катализатор при термическом разложении трихлорацетата натрия, которое приводит к образованию дихлоркарбена [13]. [c.39]

К. В. Лээтсом разработан новый метод выделения первичных галогенопроизводных аллильного типа из смеси изомеров, заключающийся в превращении их в комплексные соединения с диметиланилином с последующим термическим разложением выделенных четвертичных аммониевых солей [112, 113]. Реакция комплексообразования протекает при комнатной температуре сравнительно медленно, однако использование нагревания с целью ускорения [c.63]

Анаэробные композиции, известные в настоящее время, можно разделить на две группы — двух- и однокомпонентные. Первые состоят из двух растворов, в одном из которых находится катализатор полимеризации, а в другом — ускоритель разложения катализатора. При соединении этих растворов начинается быстрая полимеризация системы. В качестве катализаторов используются гидроперекиси (кумила, метилэтилкетона, диизопропилбензола и др.) в количествах от 1 до 10%. Для ускорения разложения гидроперекисей вводят третичные амины, аскорбиновую кислоту, четвертичные аммониевые соли, изоцианаты, имиды и амиды органических кислот, соли металлов переменной валентности и др. Растворы солей металлов переменной валентности, изоцианатов и аминов в инертных растворителях могут применяться как активаторы склеиваемых поверхностей. В качестве ингибиторов полимеризации применяются гидрохинон, 1,4-бензохинон, 2,5-ди-г 7ег-бу-тилгидрохинон и другие соединения. [c.255]

Дезалкилирование пестицидов в почве может происходить с разрывом связи С—R, N—R и О—R. Дезалкилирование является не, гидролитическим путем разложения в почве некоторых групп герби-) цидов, таких, как вторичные амины диалкил-симм-триазинов (симазина), третичные амины диметилпроизводных фенилмочевины (диурона), динитротолуидинов (трефлана), четвертичных аммониевых солей пиридина, а также гербицидов с эфирной связью (2,4-Д, 2М-4Х). [c.55]

Адиподинитрил-сырец, полученный электрохимическим методом, содержит р,р -дицианодиэтиловый эфир, этиленциангидрин, четвертичные аммониевые соли и карбоновые кислоты. С целью очистки от карбоновых кислот адиподинитрил-сырец целесообразно обрабатывать алкилирующими агентами, например диметилсульфатом . Для удаления примесей четвертичных аммониевых солей адиподинитрил-сырец подкисляют минеральной кислотой до pH 4—5 и выпадающий осадок отфильтровывают р,Р -дицианодиэтиловый эфир может быть подвергнут каталитическому разложению при 200—230 °С в присутствии соединений трехвалентного хрома . [c.164]

Наряду с указанными выше наиболее часто используемыми методами для получения винильных производных гетероциклических соединений могут быть выбраны и другие пути синтеза этих соединений. Такими методами являются декарбоксилирование замещенных акриловых кислот [146, 274, 387], циклизация соединений линейного строения [277, 293, 294, 315, 356, 358], разложение иодистых солей четвертичных аммониевых оснований [260, 346, 347], магнийорганический синтез [43, 276], разложение P-N-диметиламиноэтильных производных [345], N-алкилирование винильных производных пиперидина [346], одновременное декарбоксилирование и дегидратация или дегидробромирование замещенной окси- или бромпро-пионовой кислоты [311]. [c.217]

РАЗЛОЖЕНИЕ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ (ЮСФОНИЕВЫХ СОЛЕИ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЩЕЛОЧЕЙ, При нагревании аммониевой соли, содержащей атом водорода в р-положении, в присутствии едкого патра образуется алкен ио механизму Е2. [c.369]

Реакцию можно проводить и без выделения оснований, нагревая соли аммония с водными растворами щелочей. Разложение четвертичных аммониевых оснований проводят также без нагревания в присутствии металяоорганических соединений (например, eHjLi) или KNH2 в жидком NH3. Расщеплению подвергаются алифатические, алициклические и гетероциклические аммониевые основания (за исключением производных пиридина и других азотсодержащих гетероциклов) [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология