Осмий железа сульфатом

Титрование сульфатом церия (IV) было всесторонне изучено многими исследователями Пользуясь этим реактивом, можно выполнить почти все те титрования, которые проводятся перманганатом калия. Преимуществами этого метода являются 1) изменение валентности церия в результате титрования только на одну единицу, Се —СеИ 2) устойчивость как холодных, так и горячих растворов сульфата церия (IV) 3) возможность проводить титрование в присутствии соляной кислоты. Недостатком является отсутствие заметного изменения-окраски реактива при титровании, что требует или выполнения титрования потенциометрическим методом или применения окислительно-восстановительного индикатора, например ферроина [комплекса о-фенантролин-сульфат железа (II)]. Некоторые реакции титрования требуют также добавления катализатора — четырехокиси осмия. [c.219]

Следует добавить, что многие вещества мешают применению этого метода своей собственной окраской. К мешающим веществам относятся соли серебра, меди, висмута, платины, никеля, кобальта, титана, фториды, фосфаты, арсенаты, молибдаты и, в меньШей степени, сульфаты [ а также соли ртути (I), ртути (II) урана, рутения, осмия, мета- и пирофосфаты, оксалаты, большие количества солей кадмия, цинка, сурьмы (III) и марганца ]. Мешающее действие некоторых из них можно устранить, прибавляя к раствору роданид калия или аммония роданид р ути (II) или экстрагируя полученное окрашенное соединение эфиром или амиловым спиртом. При анализе солянокислых растворов хлорида железа (III) получаются лучшие результаты, чем при анализе сернокислых растворов , содержащих сульфат железа (III). [c.452]

Определению мешают палладий и осмий. При концентрации рутения 7 мкг/мл можно допустить присутствие около 0,7 мкг/мл палладия и 0,2 мкг/мл осмия. Кобальт и хром также мешают определению. Железо, медь и никель, а также бромиды, гипохлориты, нитраты, сульфаты и перхлораты не мешают. [c.180]

Методы определения хлорат-ионов в большинстве случаев основаны на восстановлении их с последующим оксидиметрическим определением избытка восстановителя. Восстановление хлорат-ионов протекает очень медленно и требует применения катализаторов. В качестве восстановителей могут быть использованы сернокислое железо(П) [354], нитрит калия [521], тиомочевина, хлорид титана(1П) [875, 1050], триоксид мышьяка [1024], амальгамированный цинк в редукторе Джонсона [874]. В качестве катализаторов применяют осмий(У1) [1024], молибдат аммония. Избыток восстановителя оттитровывают раствором перманганата калия [354], бромата калия [874, 1024] или сульфата церия(1У) с применением следующих индикаторов метилоранжа [1024], хлорамина Б [874], хинолинового желтого [875], ферроина [664]. [c.51]

Выбор метода отделения осмия зависит от соотношений осмия и рутения. При более чем 50—100-кратном избытке осмия его отгоняют из растворов, содержащих перекись водорода и серную кислоту. При меньших соотношениях раствор, содержащий смесь осмия и рутения, обрабатывают сульфатом железа (П), который быстро восстанавливает рутений (VHI) ц очень медленно осмий (УП1). Последний в виде четырехокиси избирательно экстрагируют четыреххлористым углеродом. Полнота экстракции зависит от количества осмия (VHI), восстанавливающегося железом (И). Если это количество невелико, его можно снова окислить до осмия (VIH) азотной кислотой. При больших количествах восстановившегося осмия повторно окислить его до четырехокиси трудно, поэтому азотную кислоту нужно добавлять сразу после введения солей железа (И). [c.144]

Окраска развивается мгновенно и устойчива в водных растворах 15 дней (в неводных — 12 ч). В присутствии комплексона И не мешают определению стократные количества шестивалентных ионов вольфрама, молибдена и урана, четырехвалентных осмия, платины, тория и циркония, трехвалентных алюминия, золота, висмута, железа, лантана и родия, двухвалентных бария, кальция, кобальта, меди, железа, ртути, магния, марганца, никеля, свинца, стронция и цинка, одновалентных калия, лития и натрия, а также анионы — бромид, хлорид, ацетат, карбонат, оксалат, фторид, фосфат, иодид, нитрит, нитрат, сульфид, сульфит и сульфат. Сильно мешают цианид-ионы и ионы четырехвалентного иридия. Результаты, полученные авторами, говорят о том, что предлагаемая система весьма перспективна для фотометрического определения серебра. Недостатком системы является фотохимическая нестойкость реагента [29]. [c.50]

Осмий нельзя отделить от металлического железа (железо-никелевые метеориты) при растворении образца в азотной кислоте и при последующей отгонке. Очевидно, окислы азота образуют комплексы с осмием и препятствуют достаточно полному его извлечению. Поэтому для растворения образца применяют серную кислоту (наряду с соляной для железа-никеля), железо(П) окисляют перманганатом и осмий отгоняют из растворов азотной кислоты так, как уже было описано (табл. 86). Если для перевода анализируемого образца в раствор применяют соляную кислоту, то хлориды следует перевести в сульфаты, выпаривая раствор с серной кислотой до появления ее паров в присутствии восстановителя [сульфата железа (П)], чтобы предотвратить образование четырехокиси осмия. Температура, при которой проводят упаривание, не должна превышать температуру появления паров серной кислоты. [c.630]

Осмий отделяют от рутения кипячением 5 М азотнокислого раствора,, предварительно обработанного сульфатом железа(И) так, как описано на стр. 634. В этих условиях в виде четырехокиси отгоняется только осмий. Удаляют азотную кислоту, выпаривая раствор досуха, затем добавляют соляную кислоту и несколько раз выпаривают раствор в ее присутствии. Наконец, удаляют хлорид, нагревая раствор с серной кислотой до появления паров последней, после чего можно проводить отгонку четырехокиси рутения. Пока нет данных надежности этого метода отделения при большом содержании осмия по сравнению с рутением. [c.701]

Сульфат двухвалеитного железа осаждает черную двуокись осмия. [c.574]

Перйодат (0,09—70 мг) можно потенциометрически титровать в среде Н3РО4 железо(П)-аммонийными квасцами в присутствии катализатора тетраоксида осмия [28]. В больших концентрациях фторид, хлорид, бромид, иодид, сульфат, фосфат, борат и иодат мешают определению. Для потенциометрического титрования использовали мышьяк(П1) [29, 30]. В качестве катализатора [c.413]

Ход анализа. Анализируе.мый раствор должен содержать 0,025—0,5 мкг осмия. Если присутствуют галогенид-ионы, добавляют 5 мл 6 н. серной кислоты и выпаривают до ее паров в присутствии восстановителя, например сульфата железа(II). Сухой остаток обрабатывают 20 мл воды и, если нулс-но, нагревают для растворения. [c.175]

Удовлетворительный метод отделения осмия от рутения предложили Зауэрбрун и Сендел [112] (см. методику 115). По этому методу рутений удерживают в растворе, восстанавливая его сульфатом железа(П), а осмий окисляют азотной кислотой и экстрагируют хлороформом. Экстракт обрабатывают сернокислым раствором тиомочевины и измеряют светопоглощение при 480 ммк. Метод пригоден для определения 5—100 мкг осмия. Хлориды мешают, так как в их присутствии образуются хлоро-осматы, не окисляющиеся до восьмивалентного состояния. Если присутствия хлоридов нельзя избежать, их нужно удалить осторожным выпариванием с серной кислотой в присутствии сульфата железа(II). В растворах, содержащих большие количества железа(П), меди(И), палладия(П) и платины(1У), результаты определения осмия удовлетворительны. [c.179]

Гольдштейн с сотр. [626] предложили спектрофотометрический метод определения миллиграммовых количеств осмия в растворах сульфатов ураиила, содержащих небольшие примеси никеля, меди, железа и хрома. Осмий сначала окисляют до восьмивалентного состояния, а затем экстрагируют хлороформом по методу Сендела [108] и Зауербрунна и Сендела [112] (методики 150 и 155). Хлороформенный экстракт дает пять полос поглощения в ультрафиолетовой области спектра. Длины волн, отвечающие максимумам поглощения, величины молярного поглощения и определяемые оптимальные концентрации осмия приведены в табл. 16. [c.186]

Не мешают — бромиды, сульфаты, пшохлорпты, перхлораты, соизмеримые количества родия, иридия, платины, меди, никеля, железа. Мешают — иитрозосоединення, осмий, палладий (при содержании 7 мкг/мл рутения допустимо присутствие до 0,7 мкг/мл палла,дия и 0,2 мкг/мл осмия), кобальт, хром. [c.129]

Четырехокись рутения также экстрагируется органическими растворителями, однако рутений можно восстановить при небольшом избытке сульфата железа(П). Добавление азотной кислоты до концентрации 5 М не приводит снова к окислению рутения до положительного восьмивалентного состояния, так что при дальнейшем ходе анализа он не экстрагируется, в то время как осмий экстрагируется Дальнейшие указания см. на стр. 634. Проверка этого метода показала, что успех его в значительной степени зависит от различия в скоростях восстановления ОзО/ и Ки04 двухвалентным железом в кислых растворах Ки(УП1) восстанавливается быстро, Оз(УИ1) — медленно. Если для восстановления Оз(УП1) дать достаточно времени, то образуется так много Оз(1У), что он не успевает быстро окислиться азотной кислотой. Это иллюстрируется приводимыми ниже данными. В каждом из опытов первоначально присутствовало 100 у Оз(У1П) в растворе 2 н. серной кислоты (объем растворов был равен в первом и во втором опытах 50 мл, в третьем и четвертом — 35 мл). [c.631]

Ниже приведен метод, разработанный Айрисом и Янгом которые рекомендуют получать окраску в горячем спиртовом растворе соляной кислоты, чтобы предупредить осаждение окрашенного продукта реакции, если концентрация рутения довольно высока. Осмий и палладий сильно мешают, поглощая свет той же длины волны (620 мц), которую применяют при определении светопоглощения комплекса рутения также мешают железо(И1), медь, кобальт, хром и, в меньшей степени, никель. Родий, иридий или платина не дают цветных реакций. Бромид, сульфат, перхлорат и нитрат при концентрации 100 ч. на млн. не влияют на определение. [c.703]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология