Фотометрическое определение светопоглощению Сг и r

Величину lg(/o//) в (1.17) характеризующую поглощательную способность вещества в растворе, называют оптической плотностью. В аналитической практике, стремясь подчеркнуть сущность процесса, лежащего в основе фотометрического определения, а именно поглощение квантов электромагнитного излучения оптического диапазона аналитической формой, эту величину называют поглощением или светопоглощением и обозначают буквой А. Для раствора поглощающего вещества при постоянных концентрации и толщине поглощающего слоя А зависит от длины волны. [c.56]

В зависимости от характера решаемой практической задачи фотометрическое определение можно выполнить собственно фотометрическим или спектрофотометрическим методом, измеряя светопоглощение раствора на приборе с низкой или высокой степенью монохроматизации, т. е. на фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре. Так как характеризующий чувствительность фотометрического определения молярный коэффициент поглощения в максимуме полосы поглощения больше среднего е, то спектрофотометрический метод дает выигрыш в чувствительности и точности определения и позволяет поэтому определять меньшие количества вещества. [c.61]

Метод добавок представляет собой разновидность метода сравнения. Определение концентрации раствора этим методом основано на сравнении оптической плотности исследуемого раствора и того же раствора с добавкой известного количества определяемого вещества. Метод добавок, обычно применяют для упрощения работы, для устранения мешающего влияния посторонних примесей, в ряде случаев для оценки правильности методики фотометрического определения. Этот метод позволяет создать одинаковые условия для фотометрирования исследуемого и стандартного (с добавкой) окрашенных растворов, поэтому его целесообразно применять для определения малых количеств различных элементов в присутствии больших количеств посторонних веществ при анализах солевых растворов. Метод добавок требует обязательного соблюдения основного закона светопоглощения. [c.193]

Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от закона Бэра. Чем шире интервал длин волн поглощаемого света, тем меньше область концентраций, где соблюдается этот основной закон светопоглощения. Для увеличения чувствительности и точности фотометрического определения нужно выделять из всей видимой области спектра определенные длины волн. Для этого на пути светового потока перед поглощающим раствором помещают избирательный светофильтр. [c.375]

Фотометрическое определение наиболее точно в максимуме кривой светопоглощения, так как оптическая плотность и мольный коэффициент погашения вещества зависят от длины волны света. [c.462]

Фотометрические определения производят в оптимальных условиях. Надо установить 1) область оптимального светопоглощения раствора анализируемого соединения 2) оптимальный pH раствора [c.471]

Приведите примеры фотометрических определений веществ по их собственному светопоглощению. [c.129]

В работе [1262] приведена следующая схема анализа сплава. Анализируемую пробу помещают в кварцевую трубку, соединенную с колбой емкостью 500 мл. Из колбы откачивают воздух, затем наполняют ее кислородом до 1,3 ат. Трубку с пробой нагревают при 1000° С до полного окисления рения. Окись рения, которая сублимируется на стенках трубки и колбы, растворяют в воде. Полученную рениевую кислоту титруют раствором щелочи в присутствии метилового красного в качестве индикатора. В случае малых содерн аний рения проводят фотометрическое определение по светопоглощению перренат-иона при 210 нм. [c.254]

Повышение селективности при использовании тетрона по сравнению с о-толидином объясняют [1098] более высоким стандартным окислительно-восстановительным потенциалом тетрона (на 0,140 в). Окислительно-восстановительная реакция обратима, эквивалентный вес реагента равен половине его молекулярного веса. Окисленная форма реагента имеет один максимум светопоглощения при 485 нм, независимо от кислотности, при которой выполняют определение. Окисленная и восстановленная формы реагента заряжены положительно и поглощаются катионитом [233]. Реагент применяют для фотометрического определения золота [178, 893, 1100] и как индикатор цри титровании золота [233]. [c.62]

Ацетилацетон применяют для экстракционного (стр.. 143) и хроматографического (стр. 135) выделения молибдена при анализе различных материалов. Отмечается возможность фотометрического определения повышенных количеств молибдена путем измерения оптической плотности экстракта ацетилацетоната молибденила в смеси (1 1) хлороформа и ацетилацетона [1059]. Максимум светопоглощения находится при 352 ммк ( =1630). [c.53]

Фотометрические методы определения хрома находят очень широкое применение при анализе сталей, горных пород и руд, содержащих < 0,01% Сг. Фотометрическое определение хрома проводят по светопоглощению его ионов и соединений с различными неорганическими и органическими реагентами. [c.41]

Соединения со спиртами. Эти соединения изучены мало. Некоторое аналитическое значение имеют окрашенные глицерат-ные комплексы двух- и трехвалентного кобальта, так как их можно использовать для фотометрического определения кобальта. Комплексы устойчивы в щелочных растворах, причем максимум интенсивности окраски достигается при 5 N концентрации едкого натра. Окраска устойчива во времени. Максимумы светопоглощения комплексов двух- и трехвалентного кобальта находятся соответственно при 608 и 436 ммк, а молярные коэффициенты поглощения равны 250 и 300 [94]. [c.27]

Кроме очень немногих неорганических соединений для фотометрического определения кадмия используют главным образом его органические комплексы, принадлежащие к указанным в гл. II основным группам. Методы, основанные на светопоглощении растворов этих соединений, позволяют определять — и-10 [c.82]

В отличие от других фотометрических методов метод градуировочного графика позволяет определять концентрацию окрашенных растворов даже в тех случаях, когда основной закон светопоглощения не соблюдается. Для построения градуировочной кривой в этих случаях приготавливают значительно большее число стандартных растворов, отличающихся друг от друга по концентрации не более чем на 10%. Такой градуировочный график, имеющий на пологом участке угол наклона не менее 15°, все же позволяет проводить фотометрические определения, несмотря на то, что между концентрацией раствора и его оптической плотностью [c.314]

Фотометрическое определение фосфора основано на реакции образования в кислой среде желтой фосфорномолибденовой кислоты Нз[РМо1204о], имеющей максимум светопоглощения в водном растворе при 315 нм, и экстракции ее органическим растворителем. В качестве органического растворителя применяют смесь бутилового спирта с хлороформом, взятыми в объемном отношении 2 5. [c.311]

Если подготовленный для фотометрического определения раствор содержит только одно светопоглощающее вещество и основной закон светопоглощения соблюдается, согласно (21.4) при длине волны X имеют [c.293]

В фотометрическом анализе иногда удобно применять обозначения еусл (условное). Это целесообразно, в частности, при косвенных методах фотометрического анализа. Так, фотометрическое определение фтора основано на ослаблении окраски, например, роданидного комплекса железа. Наблюдаемое ослабление оптической плотности ЛЛ можно пересчитать на известную концентрацию фтора и выразить в виде вусл-Разумеется, это не характеризует светопоглощение какого-нибудь соединения фтора. Также целесообразно применять это обозначение при каталитических методах и т. п. [c.321]

Краун-эфиры (2-окси-3,5-динитрофенил)оксиметил-15-краун-5, (2-окси-3,5-динитрофенил)оксиметил-18-краун-6, [2-окси-5-(4-нит-рофенилазо)фенил1оксиметил-15-краун-5, [2-окси-5-(4-нитрофенил-азо)фенил1оксиметил-18-краун-6 применяют для фотометрического определения натрия [999, 1000]. Максимумы светопоглощения находятся при 423—571 нм, молярные коэффициенты погашения (1,3— 3,7)-10 (в дихлорэтане). 1110 отношению к натрию селективен [2-окси-5-(4-нитрофенилазо)фенил]оксиметил-15-краун-5 в дихлорэтане растворы имеют максимум светопоглощения при 560 нм, молярный коэффициент погашения 3,7-10 . [c.29]

Пирофосфатомарганцевая кислота образуется при окислении Мп(П) броматом калия на холоду в присутствии пирофосфорной кислоты [680, 1019, 1158]. Максимум светопоглощения раствора наблюдается при 520 нм (е = 800). Фотометрическому определению марганца мешают ионы С1 , Вг , J , Hg(H), Fe(II), Sn(II), а также Н2О2 и комплексов III. Этим методом определено содержание марганца в горных породах [1019], марганцево-магниевых ферритах [635], стали, ферромарганце [1158]. [c.58]

Триформоксим (N-тригидроксилтриметилентриамин) образует с Мп(И) при pH 10,5 винно-красный комплекс состава 2 1. Максимум светопоглощения наблюдается при 440 нм. Этот реагент используют для последовательного фотометрического определения Мп(И) и Fe(II). Определению марганца мешают Ni(II), Сг(1П), Со(П) [250]. [c.68]

Сплавы молибдена и рения. Отделение рения от молибдена проводят хроматографически на анионитах ЭДЭ-10 или дауэкс-1, после чего определяют рений по цветной реакции с роданидом [51], дифенилкарбазидом [64, 68, 449] или гравиметрически после осаждения рения в виде сульфида [937]. Предложен метод анализа сплавов Re—Мо, основанный на анодном растворении сплава, экстракционном отделении рения метилэтилкетоном и фотометрическом определении рения с а-фурилдиоксимом [963]. Без отделения Mo(VI) в присутствии маскирующих агентов возможно определение рения экстракционно-фотометрическими методами по светопоглощению ионного ассоциата перренат-иона с метиловым фиолетовым [359, 586], по реакции с З-фенил-5-(фурил-2)-пиразолин-1-дитиокарбаминатом [177], по светопоглощению перрената тетрафениларсония [614], а также амперометрическим титрованием с Сг(П) [110], Ti(III) [108], Fe(II) [109], V(II) [439] и потенциометрическим методом [333]. [c.253]

Оксиметил-6-(2 -оксиметил-5 -окси-4 -нирон-6 )-пираннл-[3,2-6]-пиран-4,8-дион взаимодействует с Au(III), давая соединение винно-красного цвета с максимумом светопоглощения нри 535 нм 6 = 3-10 100 молярное отношение 1 1. Реагент применяют для фотометрического определения золота [1522]. [c.45]

Дипиридилкетоксим образует с Au(III) комплекс желтого цвета, растворимый в воде и дихлорметане. Отношение компонентов Аи R = 1 3 экстракты имеют максимум светопоглощения при 459 нм. Реагент предложен для фотометрического определения золота [1052]. [c.46]

Соединение полиэтиленгликоли с АиС экстрагируется мети-ленхлоридом, экстракт поглощает в ультрафиолетовой части спектра. Реагент применяют для фотометрического определения золота [1543]. Бромидный комплекс золота с полиэтиленгликолем (мол. в. 400—6000) в метиленхлориде имеет максимум светопоглощения при 394 нм, оптимальная кислотность pH 1—4. Реагент применяют для фотометрического определения золота [1545]. В среде фосфатного буферного раствора АиВг4 образует соединение бледно-желтого цвета, растворимое в метиленхлориде и пригодное для фотометрического определения золота [856]. [c.50]

Вариаминовый синий (хлоргидрат 4-метокси-4 -аминодифе-ниламина) окисляется ионами Аи(1П), образуя при избытке реагента молекулярное мерихиноидное соединение синего цвета. На окисление трех молей реагента расходуется два моляАи(1П), восстанавливающегося до металла. В качестве защитного коллоида вводят гуммиарабик. Продукт окисления имеет максимум светопоглощения при 580 нм. Окраска максимальна в присутствии 60-кратного избытка реагента при pH 1—5, чувствительность 0,2 мкг мл Аи. Для растворов соблюдается закон Бера при концентрации 20—80 мкг Аи в объеме 25 мл [370]. Реагент применяют для обнаружения [935], фотометрического определения [370] золота и как индикатор при титровании золота аскорбиновой кислотой [934]. [c.61]

Из реагентов данного класса для экстракционно-фотометрического определения золота применяют только родамин С. Ионный ассоциат экстрагируют бензолом. Максимум светопоглощения лежит при 565 нм, е = 9,7 10 . Оптимальная кислотность водной фазы 0,75 М НС1, концентрация МН4С1 равна 1,4 М, концентрация родамина составляет 0,01 %, время экстрагирования 1 мин. Закон Бера соблюдается при концентрации О—10 мкг Аи в 10 мл бензола. После отделения золота от сопутствующих ионов соосаждением с с теллуром при действии НзЗОд или солянокислого гидразина определению 4,9 мкг Аи(1П) не мешают по 1 мг Kg, Р1, ЗЬ(1И), Н (П), Оа, В1, Мо, У, А (П1), Т1(1) по 10 Си, N1, 2п, Зп(И), РЬ, Р, 51 мг А1, 100 мг Ге(111). Метод применен для анализа силикатов, содержащих (7,2—43,5)-10 % Аи [1284], для определения (17,6—34,8)-10 % Аи в свинцовых концентратах, (3,5—63,3)- [c.150]

Хлоридные и бромидные комплексы Au(III) образуют осадки с производными пиразолона, практически полностью экстрагируемые дихлорэтаном [71]. Для экстракционно-фотометрического определения золота рекомендовано применять диантипирилпропилметан (ДАПМ) [71, 72]. Хлоридный комплекс золота с ДАПМ в дихлорэтане не имеет максимума светопоглощения, бромидные комплексы максимально поглощают йри 395 wjit, е = 1,15-10 . Реагент рекомендован для определения 3,2-10 —0,13% Ац в черновой меди, медном и медно-хлорном кеке [72], 0,0055% Аи в концентрате углистого сланца и продуктах его переработки 0,0080% Аи в огарке, 0,0080—0,0110% Аи в сульфиде и 0,0052% Аи в хвостах [35]. [c.158]

Кривая светопоглощения 8-10 А1 растворов хлорида 6,7--диокси-2,4,-дифенилбензопирилия в смеси 1 1 воды и ацетона при pH 2,1 относительно воды имеет максимум при 450 ммк. Кривая поглощения хлороформного экстракта соединения молибдена с реагентом имеет максимум при 535 ммк [68]. При 535 ммк хлороформный экстракт самого реагента тоже поглощает свет. Поэтому следует измерять оптическую плотность при фотометрическом определении молибдена относительно экстракта реагента одинаковой концентрации [68]. Молярный коэффициент погашения экстракта соединения молибдена в хлороформе при 535 ммк в присутствии избытка реагента (1,0-10- М) в водной фазе составляет (5,04 0,03) 10 [68]. [c.51]

Солохромовый темно-голубой В, солохромовый темный НМ и солохромовый черный А5 [948а] образуют с шестивалентным молибденом в солянокислой метанольной среде окрашенные в голубой цвет соединения, устойчивые в присутствии аскорбиновой кислоты и комплексона П1. Благодаря этому можно устранять мешающее влияние Си, Ре и 2г. Ионы других элементов не мешают фотометрическому определению молибдена. Реагенты позволяют определять 1,0—2,0 мкг Мо в 0 мл конечного раствора. Максимумы светопоглощения растворов образующихся соединений молибдена находятся при длине волны соответственно 560, 600 и 610 ммк. [c.230]

При фотометрическом определении небольших количеств молибдена танином избыток последнего удаляют экстракцией бу-танолом или амиловым спиртом [914]. Максимум светопоглощения растворов соединения молибдена с танином находится при 370 ммк, оптимальное значение pH — при 5,8. Молибден можно определять при его концентрациях 18—56 мкг/мл. В кислых растворах танин вполне устойчив. Окисленный танин в растворах может быть восстановлен амальгамой цинка в 2 N HaSO. . [c.237]

Для градуировки фотометрического определения бензола в ультрафиолетовой области спектра были измерены экстинкции (светопоглощения) семи эталонных проб известного содержания. Предполагая, что по всей области измерения случайная ошибка постоянна зуу = onst), получили следующие оценки для уравнения линейной регрессии. [c.173]

Фотометрическое определение хрома проводят также по светопоглощению ионных ассоциатов. Например, для увеличения чувствительности определения хрома применяют экстракцию хлороформом ионного ассоциата комплекса Сг(П1) с 4-(2-пиридила-зо)-резорцином (ПАР) (1 3) Сионом тетрадецилдиметилбензилам-мония [1134]. Оптическую плотность экстракта измеряют при 540 нм (е = 4,7-10 ). Закон Бера соблюдается до 0,9 мкг Сг. Предел обнаружения хрома этим методом в 7 раз ниже, чем дифенил-карбазидным методом (0,00022 Л1кз Сх см по Сенделу) метод является самым высокочувствительным среди других методов. [c.50]

Метод с применением пирролидиндитиокарбамината натрия. Этот реагент предложен в качестве универсального реагента для экстракционно-фотометрического определения элементов сероводородной группы [835]. В работе [836] описано определение мышьяка в чугуне и нелегированной стали. Максимум светопоглощения хлороформного экстракта т/ мс-пирролидиндитиокарбамината [c.72]

Сульфосалициловая и салициловая кислоты. Бериллий обра зует с салициловой и сульфосалициловой кислотами устойчивы соединения, которые имеют максимум светопоглощения в ультра фиолетовой области и могут быть использованы для спектро фотометрического определения бериллия. Максимум светопо глощения салицилатного комплекса бериллия находится пр1 305 ммк. Наибольшее различие в оптических плотностях рас твора реагента и раствора комплекса соответствует X = 320, им> [307]. Оптимальная величина pH 9,0—9,5. [c.84]

Сг207 " = 7 7 1. Максимум светопоглощения находится при 380 и 550 ммк. Метод пригоден для определения 10—80 мкг Со. Мешают ионы трехвалентного железа, никеля, меди, алюминия, цинка, кадмия, бария и свинца. При фотометрическом определении кобальта в форме окрашенного соединения с этилендиамин-гетрауксусной кислотой, образующегося в аммиачном растворе в присутствии Н2О2 [1320], оптическую плотность измеряют при 580 ммк. М ешают железо, титан, никель и медь. [c.146]

На рис. 11 представлены кривые светопоглоиценпя реагента и его комплексов с кальцием при различных значениях pH. Максимум светопоглощения мурексида наблюдается при 537 нм [607]. Реагент сильно поглощает свет при этой длине волны, неустойчив, значение pH среды при определении кальция должно быть строго определенным. Сендел [493] отмечает, что в зависимости от условий, особенно от концентрации мурексида, светопоглощеине пропорционально концентрации кальция в течение 1—3 час. Однако другие авторы указывают на невысокую стабильность комплекса. Для получения воспроизводимых результатов оптическую плотность растворов необходимо измерять в течение первых 5 мин. после сливания растворов [50]. При определении микроколичеств кальция следует работать в щелочной среде, pH 10—13 [49, 122, 123, 252, 430, 554, 1052, 1229, 1503, 1640]. Реакция комплексооб-разования кальция с мурексидом при pH 11,3 обладает высокой чувствительностью (в 50 раз большей, чем прн pH 6 [105]). Чувствительность реакцпи при pH 11,3 составляет 0,08 мкг С-а мл и 4 мкг мл при pH 6 [105, 252]. При pH 9 чувствительность фотометрического определения кальция в виде комплекса с мурексидом 0,16 мкг Са/мл при этом не мешают значительные количества Ре, А1, Т1, Мп, М , Сг, Си, N1, 7п, РЬ, Со. Однако метод непригоден для аналитических целей из-за неустойчивости комплекса. Комплекс, образующийся при pH 6, более устойчив [106, 1314]. Окраска не меняется в течение 40 мин., по чувствительность ниже (4 мкг Са мл), кроме того реакция мало селективна. [c.84]

Во избежание больших погрешностей фотометрическое определение анализируемого элемента в этом случае необходимо проводить при длине волны изо-бестической точки фотометрируемых равновесных форм, где светопоглощение этими формами одинаковое (рис, 14.4.10). [c.233]

Если при выбранной длине волны поглощает свет лишь анализируемое соединение и градуировочная функция (градуировочный график) выражается прямой линией, то, согласно приведенной формуле и уравнению основного закона светопоглощения, первая производная градуировочной функции равна е/. Таким образом, при фотометрических определениях при указанных выше условиях произведение е/ (тангенс угла наклона, угловой коэффициент градуировочного графика) является коэффициентом чувствиительности. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология