Седиментация идеальные условия

Для случая однородного растворенного вещества было также показано, что при идеальных условиях корень квадратный из второго момента граничной кривой (градиента) дает правильное положение границы для измерения скорости седиментации молекул в области плато [82, 207]. [c.51]

Существенно провести различие между устойчивостью дисперсий на практике и идеальной (термодинамической) концепцией устойчивости. Идеально устойчивой дисперсией является такая, в которой частицы не притягиваются, а только упруго отталкиваются при сближении, т. е. ведут себя как молекулы идеального газа. Простые расчеты с использованием значений скорости седиментации по закону Стокса и скорости броуновской диффузии показывают, что только в совершенно исключительных условиях (обычно почти идентичных плотностях частиц и жидкой среды) в таких идеальных системах частица не будет осаждаться под действием силы тяжести. [c.271]

Разделение исходной границы на две или большее число границ с помощью седиментации или электрофореза показывает, что исследуемый образец содержит по меньшей мере столько же компонентов, сколько имеется границ. (При надлежащей технике проведения эксперимента [121] можно устранить возникновение ложных движущихся границ.) Если образец содержит компоненты, не поддающиеся разделению данным методом в примененных условиях, то число границ, естественно, может быть меньше, чем число компонентов. В идеальных условиях разделения и наблюдения можно открыть компонент, количество которого в смеси не превышает 1 %. [c.25]

Аналитические ячейки обычно для препаративных целей не применяются, так как они обладают очень небольшой емкостью, однако они удобны для микрометодов. Целесообразнее начать рассмотрение именно с аналитической ячейки, поскольку ее конструкция обеспечивает почти идеальные (насколько это возможно) условия седиментации. Полость в ячейке имеет секториальную форму, что при правильной установке ее в роторе обеспечивает прямолинейное движение седиментирую- [c.182]

Метод седиментационного равновесия в качестве абсолютного метода онределения молекулярных весов полимеров обладает рядом достоинств. Силовое поле ультрацентрифуги обусловливает осаждение крупных частиц типа пыли, но в то же время практически весьма слабо влияет на низкомолекулярные включения в образце. На довольно малом количестве полимера можно измерить молекулярные веса, изменяюш иеся от нескольких сотен до нескольких миллионов, а также получить обш ую картину степени полидисперсности. Недостатки метода, обусловленные большим временем эксперимента и трудностями при исследовании достаточно низких концентраций образцов, применяемых для надежной экстраполяции к бесконечному разбавлению, могут оказаться не столь суш ественнымй, если применять идеальные растворители и использовать появившиеся возможности быстрого достижения равновесных условий седиментации. В то время как метод скоростной седиментации обладает большей чувствительностью к тонким характеристикам распределений по молекулярным весам, метод седиментационного равновесия применяют главным образом для определения средних молекулярных весов, хотя использование этого метода в случае смешанных растворителей (седиментация в градиенте плотности), как недавно было показано, перспективно для определения наличия в образце других типов неоднородности. [c.238]

Когда эти условия выдерживаются, то поведение денатурированной ДНК почти идеально подчиняется уравнениям, связывающим седиментацию, вязкость и молекулярный вес для статистических, так называемых гауссовых клубков. Например, существует известное уравнение Флори—Манделькерна, связывающее все три величины, справедливое для молекул клубков [c.261]

В большинстве случаев интерпретация данных, полученных методом скоростной седиментации, в настоящее время подразумевает расчет коэффициента седиментации при бесконечном разбавлении. Последний можно определить путем экстраполяции зависимости величины Из (или ) от с к с = 0. Подобная экстраполяция показана на -рис. 8-4 для двух фракций полистирола, исследованных методом ультрацентрифугирования в плохом растворителе (0-растворитель). Такая экстраполяция показывает, что при низких концентрациях растворенного вещества постоянную к можно с достаточной степенью точности представить в виде произведения куЗд для довольно широкого диапазона изменения молекулярных весов. Такое представление неудивительно, поскольку для многих полимеров показано [И, 12], что величина к пропорциональна характеристической вязкости полимера и в идеальных условиях характери- [c.224]

Фройнд и Даун [25] также провели сравнение методов ультрацентрифугирования и диффузии. Для раствора поливинилового спирта в воде они обнаружили весьма удовлетворительное соответствие кривых распределения в области средних и высоких молекулярных весов, но наблюдали существенное расхождение между кривыми распределения в области низких молекулярных весов. Кантов [16] получил удовлетворительное соответствие между тремя методами оценки распределения по молекулярным весам для сополимера стирола с бутадиеном. Он исследовал методы изотермической диффузии и ультрацентрифугирования в условиях идеальных растворителей и метод последовательного осаждения (рис. 9-7). Даун с сотр. [26] также исследовал полибутилметакрилат и полистирол с помощью сконструированного им диф-фузометра [5—7] и методами ультрацентрифугирования в идеальных условиях. Б то время как коэффициенты седиментации в значительной степени зависели от концентрации, концентрационной зависимости коэффициентов диффузии не наблюдалось. Напротив, при исследовании полистирола [27] и сополимера стирола с бутадиеном [28] Кантов обнаружил слабую концентрационную зависимость коэффициентов диффузии даже в идеальных условиях. [c.261]

Разбавл. Р. п. обычно изучают при Флори температуре, когда избыточные энтальпия и энтропия р-ра скомпенсированы, р-р имеет нулевую избыточную энергию смешения и ведет себя как псевдоидеальный взаимод. с р-рителем не сказывается на форме макромолекулы. В этих условиях размеры макромолекулы, свернутой в ста-тистич. клубок, определяются только ее жесткостью, что позволяет определить ее мол. массу и конфигурацию, используя методы светорассеяния, седиментации, осмометрии и др. (Зтклонение св-в Р. п, ог идеальности описывают с помощью вириального ур-ния, характеризующего отклонения от закона Вант-Гоффа (см. Осмос . При больших разбавлениях неидеальность Р. п. достаточно точно характеризуется вторым вириальным коэф. А%—одним из важнейших термодинамич. пара> етров Р. п. Для данного полимера р-рители е Al < О обычно наз. хорошими, ас Ла > 0.— плохими. [c.495]

Важным моментом в препаративном центрифугировании является выбор ротора. Для быстрого отбора тяжелых фракций удобны угловые роторы. В этом случае на стенке пробирки образуется тяжелый слой, стекающий конвекционным потоком ко дну. В результате осадок собирается на дне очень быстро, хотя из-за конвекций ухудшается разрешение близко седиментирующих фракций. Лучше всего седиментация протекает в ячейках с секториальной полостью, обеспечивающих почти полное отсутствие конвекции. Подробнее об ячейках с секториальной полостью см. в гл. IX. Седиментация в роторе с подвесными стаканами в этом смысле ближе к идеальной, но форма пробирок и здесь несекториальная. К тому же в таком роторе в начале и в конце вращения может происходить взмучивание осадка. Тем не менее такие роторы широко используются при работе с градиентами плотности. В роторах Андерсона рабочие полости имеют идеальную секториальную форму, их можно наполнять и освобождать прямо во время вращения. Такие роторы более других подходят для фракционирования больших объемов вещества в градиентах плотности в условиях, близких к идеальным. Для получения максимальных ускорений стали применять роторы, сделанные из титана. [c.35]

Третье условие для больших ценных молекул ие может быть выполнено. О наличии больших отклонешп" от идеального соотиошения в 5аконе Вант-Гоффа даже для очень разбавленных растворов уже упоминалось в разделе об осмотическом давлении и седиментацпонпом равновесии и, кро.ме того, в разде.че о скорости седиментации. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология