Глицин, дипольный момент

Аминогруппа имеет явно выраженный основный характер, а карбоксильная фуппа — кислый для глицина значения константы кислотной диссоциации (рКа) равны 9.6 и 2.3 соответственно. В водном растворе в физиологических условиях протон карбоксильной группы переходит к аминогруппе (рис. Б) )л молекула преврашается в цвиттерион (Полинг, 1964). Благодаря фиксированному в пространстве расположению положительного и отрицательного зарядов аминокислоты в воде имеют постоянный дипольный момент. [c.17]

Изменение ЯМР-спектре водного раствора глицина в зависимости от pH может помочь в установлении величины К, так как можно ожидать различия химических сдвигов СНа-протонов для различных форм. Дипольный Момент биполярного иона будет, по-видимому, очень высок, и его определение будет особенно полезно для установления количества присутствующего биполярного иона. Однако для водных растворов такие измерения трудны. Очень полезными должны быть также ИК- и КР-спектроскопия, но измерения ИК-спектров следует проводить в кю- [c.691]

Большой дипольный момент этой молекулы в нейтральных растворах указывает на то, что большая часть нейтральных молекул глицина существует не в форме первой из вышеприведенных структур, а скорее в виде высокополярной формы [c.200]

Такое значительное разделение зарядов вызывает появление высокого диполь-иого момента. Дипольный момент глицина может быть установлен из структурных соображений. Положительный заряд локализован в [c.87]

Присутствие в исходном белковом препарате соли в относительно высокой концентрации (более 0,1 М) может заметно исказить градиент pH и форму полос сфокусированных белков. Этот эффект обычно выражен сильнее, когда препарат вносят с анодного конца градиента. Если в исходном препарате содержалась соль, предотвращавшая выпадение белков в осадок, то иногда оказывается возможным ее заменить на 1%-ный раствор глицина или амфолинов. Такая замена нередко сохраняет растворимость белков, не сказываясь на качестве градиента pH. Эффект обусловлен увеличением дипольного момента растворителя за счет присутствия в нем этих сильнополярных молекул. Разумеется, как и при электрофорезе, исходный препарат не должен содержать нерастворенных частиц белка. Задерживаясь в месте внесения и постепенно растворяясь, такие частицы обусловливают появление характерных хвостов у полос белка прн фокусировании. [c.31]

Дипольный момент амфотерных ионов. Аминокис-логгы, белки и фосфолипиды интересны как класс полярных молекул при определенной кислотности раствора такие молекулы существуют как амфотерные (диполяр-ные) ионы. Общую форму таких амфотерных ионов можно проиллюстрировать на примере аминокислоты глицина (гликокола), показанной на рис. 8. [c.87]

Величина рКа уксусной кислоты составляет 4,8, однако ионизированная аминогруппа в цвиттерионе глицина является акцептором электронов и тем самым усиливает ионизацию карбоксильной группы. Количественно последнюю оиисываег рКа = 2,2, Метиловый эфир глицина благодаря индуктивному (—/) эффекту группы — СООСНз как - основание, в 1 ООО раз слабее, чем метиламин (рКа эфира составляет 7,7, рКа метиламина 10,7). Индуктивный эффект в молекуле эфира должен быть таким же, как и в нейтральной молекуле глицина (V . Незначительное количество последнего вещества существует в равновесии с цвиттерионом глицина (111) (этот вопрос будет обсуждаться позже). То, что индуктивные эффекты в (V) и в метиловом эфире одинаковы, следует из равенства дипольных моментов этих веществ. Увеличение показателя константы ионизации при переходе от метилового эфира глицина к самому глицину (9,9 вместо 7,7) свидетельствует о влиянии ионизированной карбоксильной группы на основность аминогруппы и является еще одним доказательством цвиттерионного строения глицина. Величина 9,9 — количественное выражение двух противоположных тенденций а) ослабляющего основные свойства индуктивного влияния карбоксильной группы и б) усиливающего основные свойства электронодонорного влияния аниона карбоксила, находящегося от аминогруппы достаточно близко, чтобы увеличивать ее электронную плотность. В результате, глицин оказывается всего в 6 раз менее основным (на 0,8 рК), чем метиламин [c.112]

Имеются и разные другие свойства аминокислот, согласующиеся с амфионным типом структуры высокая точка плавления, малая растворимость в спирте и ацетоне, повышенная растворимость в присутствии нейтральных солей,—все свойства, встречающиеся у ионизированных веществ. Изучение кристаллов глицина методом диффракции рентгеновских лучей показывает, что вещество это в твердом состоянии имеет структуру +КНзСНаС02. Большие величины диэлектрических постоянных водных растворов алифатических кислот приводят к выводу, что Молекулы их имеют очень большие дипольные моменты, что может быть объяснено только наличием внутри молекулы единичных зарядов противоположного знака, отстоящих друг от друга на несколько атомных диаметров, как это и должно быть в случае амфионов [4]. [c.556]

Используя эллипсоидальную модель Кирквуда, определите константу солевого растворения для диглицина и триглицина, если для глицина она составляет 0,33 дипольные моменты глицина и его ди- и трипептида равны соответственно 15, 27 и 35. [c.65]

Переходя к конкретному примеру — глицину, мы можем сделать предположение, что значение рКа метилового или этилового эфира глицина будет эквивалентно одной из микроконстант, а именно р , соответствующей тому случаю ионизации, когда протон отщепляется от аминогруппы глицин-катиона. Это предположение, по всей вероятности, справедливо, поскольку известно, что дипольные моменты жирных кислот и их эфиров близки к 1,8 дебай (а дипольные моменты соответствующих амидов — к 3,6 дебай). Величины рКа для метилового и этилового эфиров глицина при 25° соответственно равны 7,66 и 7,73. Взяв среднее значение рйг = 7,70, из уравнения (1У.37) найдем р = 2,35, а из уравнения (1У.39) — р 1г=9,78 и р 1=4,43. Величина отношения [c.91]

Растворимость глицина НзНСНгСОО" в воде (е = 78) в 2000 раз больше, чем в этаноле (е = 24), тогда как растворимость К-формилглицина в воде лишь в два раза выше [13[. Различие в 1000 раз можно объяснить более высокой свободной энергией электрического дипольного момента глицина в среде с низкой диэлектрической постоянной. [c.232]

Аминокислоты представляют собой особый тип взаимодействующих групп, в которых основная и кислотная грзшпы взаимно компенсируют друг друга с образованием внутренней соли, или цвиттер-иона. Солеобразный характер молекулы проявляется в высокой температуре плавления и бодсь-шом дипольном моменте. Так, например, глицин (2-аминоэтановая кислота) плавится при 235 °С. [c.124]

Промежуточная ионизированная форма глицина, как показали измерения дипольных моментов (стр. 531) и спектры комбинационного рассеяния (стр. 571), суш ествует почти полностью в виде двуполярного иона +H3N H2 O2 . Это следовало ожидать, судя по константам ионизации карбоксильной группы и аминогруппы и по экспериментальным значениям рТГ для глицина, равных 2,3 и 9,6 (см. табл. III и IV). Отталкивание, происходяш ее из-за положительной аминогруппы, в значительной мере обусловлено тем фактом, что карбоксил глицина является более сильной кислотной группой, чем карбоксил уксусной кислоты. [c.469]

Аминогруппа DANS-глицина, с одной стороны, сопряжена с тс-электронной системой нафталина, а с другой — взаимодействует с растворителями, полностью изменяя как спектр поглош ения нафталина, так и его флуоресцентные свойства. При возбуждении молекулы аминогруппа поворачивается в одну плоскость с кольцами нафталина, при этом дипольный момент молекулы увеличивается. Появляется большой стоксов сдвиг спектра флуоресценции, сильно зависяп ий от полярности растворителя. Взаимодействие аминогруппы с протонодонорными растворителями (особенно водой) приводит к тушению флуоресценции, причем DgO тушит флуоресценцию DANS в 2—3 раза слабее, чем HgO. Если аминогруппа присоединяет протоны, то в процесс взаимодействия вступает электронная пара атома азота, ранее связанная с кольцом. В результате сопряжение исчезает, а вместе с ним — длинноволновая полоса поглош ения и связанная с ней флуоресценция. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология