Нафталины, раскрытие кольца

Превращения аренов. Термическая устойчивость аренов сильно изменяется в зависимости от строения. Незамещенные и метилзамещенные бензол и нафталины значительно более устойчивы, чем алканы. Термодинамически возможен распад незамещенных аренов до элементов, а при очень высокой температуре — раскрытие аренового кольца. Однако, исключая электрокрекинг, который протекает при очень высокой температуре, незамещенные арены подвергаются практически только дегидроконденсации. Алкилзамещенные арены, имеющие связь С—С, сопряженную с кольцом, разлагаются быстрее алканов. Это объясняется распределением энергии между связями в молекуле (ем. раздел 12.1). Основным направлением превращения алкил-ареновых углеводородов является крекинг алкановых цепей и деалкилирование. [c.314]

Гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов в присутствии катализаторов с сильными гидрирующими свойствами протекает через образование нафтеноароматических углеводородов. Прогидрирован-ные кольца полициклических соединений в этих условиях распадаются, проходя, по-видимому, через стадию изомеризации, с образованием пятичленного кольца [44, 45]. Раскрытие циклопентанового кольца полициклических соединений происходит в основном по месту связи его с бензольным или циклогексановым кольцом [44]. Конечными продуктами распада являются бензол, циклогексан и их производные [46—49]. Схема превращений полициклических ароматических углеводородов в процессе гидрокрекинга на примере нафталина показана ниже [19]. [c.46]

В продуктах расщепления нормальных парафинов олефины отсутствуют. Отношение изопарафины и-парафины выше равновесного для изо-С К-С4 в 6 раз, для ызо-Сб "Сб в 3 раза. Отсутствуют углеводороды с четвертичным углеродным атомом. Непревращенное сырье не изомеризовано. Бутилбензол в основном деалкилируется с образованием бутанов и бензола, а также толуола и пропана. В тетралине происходит раскрытие кольца и дегидрогенизация с образованием значительного количества нафталина [c.308]

Нафтеновые углеводороды при каталитическом риформинге также подвергаются изомеризации, дегидрированию до ароматических углеводородов и гидрокрекингу. Шестичленные нафтены изомеризуются в пятичленные. Однако в основном наблюдается дегидрирование нафтенов с образованием бензола и его гомологов. Бициклические шестичленные циклоалканы также легко дегидрируются с образованием производных нафталина. Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени. Скорость дегидрирования шестичленных циклоалканов значительно выше скорости изомеризации в пятичленные и гидрокрекинга. Поэтому они практически на 100% превращаются в ароматические углеводороды. Пятичленные замещенные циклоалканы в условиях риформинга вступают в реакции изомеризации по изменению положения заместителей в кольце, дегидроизомеризации с образованием бензола и его гомологов и гидрокрекинга с раскрытием кольца и образованием н-гексана. Скорость реакции дегидроизомеризации метилциклопентанов выше, чем изомеризации и гидрокрекинга. Поэтому выход бензола при риформинге метилциклопентана достигает 60+70%. [c.70]

Аналогичные реакции присоединения/ дихлоркарбена по двойной углерод-углеродной связи известны также для метил-замеЩенных"нафталинов и бензолов. Вероятно, продукты образуются в результате следующих превращений. Вначале в ре-, зультате присоединения дихлоркарбена к метилзамещенной углерод-углеродной двойной связи образуется 1,1-дихлорцикло-пропан. Ионизация этого промежуточного аддукта, сопровождающаяся раскрытием кольца, дает замещенный ион тропилия. Элиминирование протона из метильной группы приводит к образованию 1-метиленциклогептатриена-2,4,6. Присоединение дихлоркарбена к экзоциклической двойной связи дает наблюдаемый продукт [уравнение (2.27)]. Эта реакция интересна с точки зрения ее механизма, однако препаративной ценности она не имеет, так как выходы низки [24]. Подобным образом изучено присоединение дихлоркарбена к нафталину [30, 43], антрацену [30] и 1,4,5,8-тетраметоксинафталину [44]. [c.52]

При ср/ио-расщеплении раскрытие кольца пирокатехина катализируется пирокатехазой (катехол 1,2-диоксигеназой) и протекает через циклический лактон с образованием г/мс,г/мс-муконовой кислоты. Через орто-путь бактерии расщепляют, например фенол, бензойную кислоту, фенилаланин, нафталин, антрацен. Разрыв при л<етиа-расщеплении катализируется мета-пирокатехазой (катехол-2,3-диоксигеназой). После раскрытия ароматического кольца образуются такие соединения, как сукцинат, ацетат и пируват, легко усваиваемые организмами. [c.324]

Отдельные детали, касающиеся биохимических механизмов этого процесса, - образование первого дигидроксилированного продукта, способ раскрытия гидроксилированного кольца - до сих пор не выяснены. Основные этапы разложения молекулы нафталина в настоящее время не вызывают разногласий среди специалистов. Они представлены в след ющен схеме [c.113]

Из этой формулы видно, что упрощение ее состава могло бы дать в конечном итоге после превращения смесь самых разнообразных углеводородов нафталин и его простейшие ]омологи, циклопентан и его гомологи и ряд более или менее сложных метановых углеводородов изостроения в случае раскрытия циклопентапового и циклогексанового кольца. Очень интересный расчет, проведенный Россини, показывает, что во многих случаях возможно получить более или менее точное представление о структуре углеводорода, если известны главные ею физические константы (молекулярный и удельный вес, показатель преломления, вязкость) и элементарный состав. Эти подсчеты показали также, что почти вся масса ароматических углеводородов относится к соединениям гибридного тина, т. е. что ароматические углеводороды, не содержащие полиметиленовых циклов, в нефти практически не встречаются. [c.121]

Процесс гидрогенизации нафталина можно рассматривать состоящим из трех стадий 1) образование тетралина, 2) раскрытие тетраметиленового кольца с образованием н-бутилбен-зола [c.170]

Нафталин при повышенной температуре в присутствии катализаторов гидрируется в тетралин (СюН з) и декалин (СюИ д). Изменение свободной энергии реакции гидрирования нафталина вы1ио 300° С имеет положительное значение, и при температуре деструктивной гидрогенизации необходимо высокое давление водорода. При относительно низких температурах, до 350°, можно получить высокие выходы продукта полного присоединения водорода к нафталину, причем чем выше давление водорода, тем глубже идет гидрирование и тем выше выход декалина. При 450° на молибденовых катализаторах процесс не доходит до такой стадии, так как тетралин подвергается крекингу с раскрытием менее стойкого гидроароматического кольца [c.440]

Во многих случаях окислительное раскрытие ароматического кольца имеет препаративное значение, как, например, при окислении нафталина перманганатом. Промежуточно образующаяся фталоновая кислота может-быть превращена с потерей двуокиси углерода в фтальальдегидокислоту. [c.211]

Птеридин можно рассматривать как тетразанафталин, но он не обладает устойчивостью, характерной для я-электронной системы нафталина. Так, пурин более устойчив, чем птеридин, в частности по отношению к действию кислот и оснований, которые в зависимости от условий вызывают раскрытие либо пирази-нового, либо пиримидинового кольца птеридина. [c.412]

Скорость превращения олефинов при каталитическом крекинге в 10 — 10 раз больше скорости их превращения при термическом крекинге. Вопреки ожиданиям, из нафтенов в каталитическом процессе в результате дегидрирования получается относительно мало ароматических углеводородов. Нафтены при этом скорее претерпевают разрыв углеродных связей с раскрытием цикла. Выходы бензола из циклогексана и нафталина из декалина малы. Гринсфельдер и Воуджв [65] показали, что нафтены каталитическим путем крекируются почти в 1000 раз быстрее, чем термическим. При этом в первую очередь расщепляются длинные боковые цепи. Ароматические углеводороды наиболее прочны. При их крекинге опять-таки сначала постепенно расщепляются боковые цепи и только в очень жестких условиях распадаются ароматические кольца с образованием водорода, метана, кокса и других продуктов. [c.263]

Для выбора между механизмами (12,12) и (12,13) Маколкин изучил [759] реакции щелочного плавления бензол-, -нафталин- и -антрахи-нонсульфокислоты с едким натром, кислород которого содержал избыток О , и нашел, что кислород образующихся фенолятов обладал тем же изотопным составом, что и кислород гидроокиси натрия. Эти данные, по-видимому, исключают механизм (12,12), так как разрыв связей в гипотетическом эфире сернистой кислоты возможен, вероятно, только по ацилкислородной схеме, и хорошо согласуются со схемой Ворожцова или со схемой прямого замещения (идущего без раскрытия двойной связи в кольце). [c.578]

В схеме превращений ледола наиболее поразителен переход ледгликоля в производное нафталина. Интрамолекулярная перегруппировка ледгликоля, осуществляющаяся при дегидратации, происходит одновременно или почти одновременно (во всяком случае, в одном акте дегидратации) с раскрытием циклопропанового кольца и образованием в конечном продукте одной двойной связи. Процесс разрыва циклопропанового кольца в ледгликоле можно себе представить как гидратацию с направлением ОН-группы к третичному углероду, а последующее образование двойной связи — как результат дегидратации за счет гидроксила и водорода наиболее гидрогенизированного углерода семичленного кольца согласно схеме [c.1621]

В процессе окисления ароматические группы ПАУ подвергаются гид-роксилированию с последующим расщеплением дигидрокислированного кольца. Разрыв кольца катализируется диоксигеназами. Дальнейшее расщепление осуществляется через раскрытие ароматического кольца. Например, ароматическое кольцо нафталина наиболее часто расщепляется через [c.373]

У полициклических углеводородов легко гидрируется одно или несколько ароматических колец. Гидрирование одиночного кольца протекает с трудом. Бензонаф-тены, образующиеся при гидрировании нафталина, в условиях гидрокрекинга превращаются в основном за счет раскрытия нафтенового кольца, давая моноцикличе-ские ароматические углеводороды. Если гидрокрекингу подвергать широкую фракцию, например, вакуумный дистиллят, состав катализата может также дать определенную информацию о химизме гидрокрекинга. Исследование масс-спектрометрическим методом показало, что в бензине гидрокрекинга отсутствуют диеновые, циклоолефиновые, алкенилароматические углеводороды и содержится незначительное количество моноолефиновых углеводородов ( 10%). Бициклонафтеновые, тетралиновые и индановые углеводороды содержатся в значительных количествах. На основании структурно-группового анализа было сделано предположение, что изомеризованные углеводороды с температурой кипения выше 350°С имеют структуру типа [c.12]