Координационное число в металлах

Координационное число металла при образовании ОЦК решетки равно восьми. Такая решетка, как уже говорилось, свойственна, например, металлическому натрию, железу при температуре до 911 °С. Атом натрия имеет один электрон на внешней электронной оболочке, с помощью которого он образует металлическую связь с другими атомами. В то же время остальные его валентные орбитали являются вакантными. Избыток числа орбиталей над числом электронов приводит к образованию такой структуры, когда каждый атом натрия создает у себя устойчивую восьми-электронную оболочку благородных газов, отстоящих как слева (N6), так и справа (Аг) от натрия в периодической системе. Это достигается при количестве ближайших атомов в кристаллической решетке (координационном числе) равном восьми. Аналогично, атом хрома в основном [c.320]

Таблица 18.8. Координационные числа металла и азота в кристаллических нитридах

Главное влияние на физические свойства металлов оказывает электронное строение атомов элемента и строение кристаллической решетки металла. Важными характеристиками кристаллической решетки являются ее симметрия и координационное число металла. Кристаллические решетки металлов бывают различной симметрии, но наиболее часто встречаются объемно-центрированная кубическая (ОЦК), гранецентрированная кубическая (ГЦК) и плотнейшая гексагональная (Г) кристаллическая решетка (рис. 11.1). [c.319]

Дентатность ЭДТА может снижаться при низком координационном числе металла из-за протонирования одной или нескольких ацетатных ветвей или конкуренции с другими лигандами, более склонными к координированию металлом (например, с оксо- [c.205]

Кристаллическая решетка металла образуется из положительных ионов металлов, находящихся в узлах решетки, а полусвободные электроны, отрывающиеся от нейтральных атомов, окружают положительные ионы электронной атмосферой, или, как говорят, электронным газом. В самом деле, так как координационное число металлов в кристаллической решетке равно 8 или 12, то число валентных электронов, чаще всего 1 или 2, недостаточно для образования октета при условии, что 2 атома сообща владеют одним электроном. Поэтому в металлах возникает новая металлическая связь, при которой электроны находятся в поле нескольких катионов. [c.218]

Какие факторы определяют максимальное и характеристическое координационные числа металла [c.204]

Координационные числа металлов подгруппы германия в комплексонатах равны 7 (Sn , Sn , Pb ) и 8 (Pb ) [238]. [c.362]

Класс (2). Структуры с плотной упаковкой атомов 8 и координационным числом металла 4 пли 6 [c.513]

Согласно теории кислот и оснований Льюиса, катион металла, являюш,ийся акцептором электронных пар, может рассматриваться в качестве носителя кислотных свойств, способного реагировать с несколькими основаниями, число которых зависит от координационного числа металла. С другой стороны, комплексообра-зующие агенты, теряя протон, функционируют как основания. В соответствии с этой теорией можно предвидеть, что устойчивость комплексных соединений будет зависеть, во-первых, от факторов, связанных с кислотностью иона металла, и, во-вторых, от фак- [c.175]

N( 06) и Л (пов) —координационные числа металла в кристаллической решетке и на поверхности, Qs — энергия сублимации кристаллической решетки металла). Исходя из этого, В. X. Матюшенко применяет для расчетов уравнение [c.504]

Методом ЭПР определены степени окисления и координационные числа металлов, а также получены данные о лигандах во многих металлопротеинах в замороженных растворах. Один из примеров— оксид хромпорфиринового комплекса. [c.76]

Среди соединений, образующих комплексы с серебром и другими металлами,— бензол [35] (см., например, соединение 1) и циклооктатетраен. Если координационное число металла больше 1, в образовании комплекса участвует более одной молекулы-донора. Во многих случаях в образовании комплексов участвуют карбонилы металлов, тогда группы СО поставляют дополнительную электронную плотность. Так, устойчивым соединением является бензолхромтрикарбонил (2) [36]. Три стрелки в формуле 2 показывают, что все три связывающие орбитали ароматического цикла отдают часть своей электронной плотности металлу. Особым случаем такого типа комплексов можно считать металлоцены (разд. 2.9), хотя связь в них намного прочнее. [c.118]

Большинство макроциклических лигандов образуют с ионами металлов комплексы состава 1 1. Обычно ион металла располагается в плоскости макрокольца, а остальные лиганды (если координационное число металла превышает число донорных атомов макроцикла) координируются в транс-положент по отношению к иону металла Значительно реже макроциклический лиганд образует г ис-комплексы [149, 150] Факторами, способствующими образованию г(ис-комплек-сов, являются малый размер полости макроцикла, а также включение [c.46]

Большая скорость спиртового обмена, по-видимому, свидетельствует об интересном механизме обмена. При этом надо иметь в виду, что связь металл — кислород в алкоксидах титана очень прочная. Бредли и Хильер [421 определили, что средняя энергия диссоциации связи ряДа алкоксидов титана приблизительно равна 100—110 ккал1моль. Наличие вакантных a-орбиталей в атомах большинства металлов, алкоксиды которых были изучены, облегчает протекание первой стадии нуклеофильного воздействия молекулы спирта на алкоксид металла, и, по-видимому, вследствие этого энергия активации спиртового обмена оказывается небольшой. При подробном обсуждении механизма спиртового обмена нужно учесть также и тот факт, что большинство алкоксидов металлов, содержащих первичные алкоксидные группы, представляют собой полимеры. Полимеризация происходит в результате образования елкоксидных мостиков, при этом проявляется тенденция атомов металлов к увеличению координационного числа металла. Имеется также возможность обмена между концевыми и мостиковыми алко-ксидными группами в пределах полимерной молекулы. Исследование методом ядерного магнитного резонанса [411 показало, что внутримолекулярный обмен в тетраэтоксиде титана при комнатной температуре происходит очень быстро. [c.238]

Сульфиды M2S3 и M3S4. Структуры большинства известных сесквисульфидов могут быть распределены по трем классам в соответствии с координационными числами металлов [c.512]

Однако магнетохпмия соединений кобальта (II) осложняется спин-орбитальными взаимодействиями. Измеренные величины магнитных моментов почти всегда больше, чем вышеприведенные, и в течение некоторого времени предполагалось, что для двух типов комплексов характерны интервалы 1,8—2,1 .1в и 4,3—4,6 -1в. Позже для октаэдрических комплексов было найдено много промежуточных значений (например, 2,63 цв для Со(1егру)2Вг2-НгО), п сейчас они перекрывают практически весь интервал значении ц между 2 и 4цв- Очевидно, что магнитный момент чрезвычайно чувствителен к пространственному окружению атома Со(П) и не может быть рассмотрен в качестве надежного критерия его стереохимии. С открытием высоко-спиновых плоскоквадратных комплексов с магнитным моментом, близким к 4 Ив, это свойство не может быть использовано даже для распознавания плоскостного и тетраэдрического расположения связей. Поскольку на основе химической формулы не всегда возможно правильно судить и о самом координационном числе металла, мы ограничимся примерами лишь тех соединений, для которых были выполнены дифракционные исследования. [c.361]

Примечания. Цифра слева вверху у зааченяя радиуса металла указывает формальную валентность, цифра оправа в скобках — координационное число металла в соедицении, иэ которого рассчитан радиус. Значение радиусов для 34, (те, Зп и РЬ при двойных связях рассчитаны теоретически. Таблица составлена по данным следующих авторов для V — Пальмер (1938 г.) для Сг — Пальмер (1938 г.) и Ганиц (1956 г.) для V и Сг — Пальмер (1938 г.). [c.384]

Каталитическое действие некоторых металпов. Металлы с переменной валентностью катализируют аутоокисление. Лучщим методом предупреждения каталитического действия металлов является образование неактивных комплексов при максимальном координационном числе металлов или в высщем его валентном состоянии. Устойчивость комплекса зависит от рн. Больиганство ионов металлов прочно связывается при pH более 5, тяжелых металлов — при несколько более низком значении pH. [c.357]

Гидроксиды, соответствующие многозарядным катионам, имеют амфотерный характер и легко образуют комплексные соединения с анионом ОН . Чаще всего координационное число металла в них, как и в аквакатионах, равно 6, например [А1(0Н)в] или [8п(ОН)б] . Состоянию ионов с координационным числом 6 в крайних случаях соответствуют аквакатион [М(Н20)б] в сильно кислом или гидроксоанион [М(ОНе)] в сильно щелочном растворе. В средах, pH которых близок к 7, должны существовать нейтральные частицы [М(Н20)е ,(0Н) , выделяющиеся в виде осадков гидроксидов с общей формулой М(ОН), пНаО. [c.331]

Другой тип комплекса в органической фазе образуется при взаимодействии карбоксилатов металла с недиссоциированной, мономерной или димерной карбоновой кислотой, что приводит к образованию соединения MX j (НХ) , в котором сумма т — п не обязательно равна координационному числу металла (здесь X — органический остаток). В настоящее время еще недостаточно экспериментальных данны , чтобы определить факторы, влияющие на образование таких комплексов [80. 83—88]. Наиболее вероятными факторами являются энергия гидратации металла, степень межмолекулярного взаимодействия молекул экстрагента через водородные связи и сте-рпческая характеристика. Оба типа соединений в органической фазе способны к ассоциации [83, 84, 89]. [c.33]

Колмнлекс в органической фазе типа М (X НХ) ,, образующийся в результате взаимодействия т монопонизированных димеров и иона металла, удовлетворяет и величине заряда иона, и координационному числу металла, пока они не превышают величины 2 т. В противоположном случае данные по распределению показывают, что зависимость коэффициента распределения В от концентрации экстрагента может иметь степень больше, чем т [25, 27, 110, 161 — 164], хотя завпсимость от концентрации водородных ионов остается неизменной. Было высказано предположение, что в этих случаях один или более недиссоциированных мономеров пли димеров экстрагента соединяются с лгеталлом, чтобы заполнить его координационную сферу. [c.37]

Образование синергетического аддукта, возможно, связано с увеличением координационного числа металла. Комплекс и02(Х-НХ)з, наиример, если ои не гидратирован, включает металл с координационным числом 6 с одпо-ионизированной димерной диалкилфосфорной кислотой, действующей как бидентатный лиганд. При наличии стерических ограничений нейтральный лиганд может присоединяться к металлу через фосфорильпый кислород, причем координационное число достигает 7. [c.72]

Самые распространенные соединения переходных металлов содержат только один ион металла или иногда нейтральный атом, окруженный несколькими группами, называемыми лигандами, по отношению к которым металлы обладают свойствами лыоисовых кислот (т. е. акцепторов электронов). В качестве лигандов могут выступать отдельные атомы нли одноатомные (простые) ионы, но ими могут быть также многоатомные (комплексные) ионы илн молекулы, Единственным требованием, предъявляемым к лигандам, является наличие у них неподелен-ных пар электронов, которые они могут обобществлять с металлом. Связь такого тнпа, когда оба электрона, образующие связывающую электронную пару, поставляются только одной частицей, принято называть координационной ковалентной связью (иначе донорно-акцепторной или дативной связью). Обсуждаемые комплексы часто называют координационными комплексами. Число лигандов, окружающих металл в комплексе, называется координационным числом металла. [c.313]

Более высокие координационные числа металлов в п лэлированных комплексах [c.349]

Для комплексов с координационным числом металла менее шести наиболее вероятным будет механизм замещения Sjv2. Лучше всего изучены комплексы Pt(H) с координационным числом четыре. Для этого случая известно экспериментальное доказательство механизма 5дг2. Скорости реакций с некоторыми комплексами Pt(H), имеющими [c.177]

Изложенные выше теоретические предпосылки многократно подтверждались на опыте. Как уже упоминалось, в реакции гидролиза DFP, проводимой в слабощелочной среде и катализируемой медью(И), активирующее действие проявляют такие лиганды, как этилендиамин и его производные [30]. При этом установлено, что если молекулы активатора занимают больше дьух координационных мест, то активность катализатора падает. Если иметь в виду, что в данном случае координационное число металла п = 4, то условия сохранения активности как раз соответствуют сформулированному выше условию х >- 2. [c.127]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационное число в металлах: [c.204] [c.229] [c.286] [c.279] [c.66] [c.240] [c.435] [c.513] [c.350] [c.401] [c.48] [c.240] [c.434] [c.435] [c.513] [c.350] [c.401] [c.361] [c.16] [c.51] [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология