Потенциалы ионизации измерение

Предложенные схемы механизма окисления ароматических веществ предсказывают увеличение относительной реакционной способности различных углеводородов данного класса с уменьшением энергии С— Н-связи (ес-н), разрывающейся в ходе начального взаимодействия Н с (О). Поскольку, как это следует из данных электрофизических измерений, углеводород в процессе указанного взаимодействия отдает электроны катализатору, то следует ожидать антибатной зависимости между константами скорости Ки. стадий Ц- (О) (1,) для данного катализатора и величинами с н и 1н(, где —потенциал ионизации радикала, образовавшегося в результате разрыва С—Н-связи. Как видно из рис. 30, такая зависимость действительно наблюдается в ряду веществ—бензол, толуол, о-ксилол, нафталин—величина Кя (данные [115] для ванадий-калий-сульфатного катализатора при 350° С) возрастает, в то время как величины ес-н и 1к [116] уменьшаются. Здесь же приведены потенциалы ионизации исходных веществ 1к -н [И6, 117], которые изменяются симбатно потенциалам ионизации соответствующих радикалов этих молекул. Это позволяет предположить, что недостающее значение для нафталина ниже, чем для о-ксилола. [c.208]

Как и следовало ожидать [1947], влияние изотопного замещения на полный ионный ток невелико, что подтверждается многочисленными измерениями этой величины. Потенциалы ионизации мало изменяются при введении изотопов-[1260], не было также обнаружено изменений в потенциалах ионизации этилена и ацетилена даже при полном замещении атомов водорода дейтерием. Для метанов наблюдалось заметное повышение потенциала ионизации при последовательном замещении водорода дейтерием. Разница между потенциалами D4 и СН4 составляла 0,18 эв [1165]. Это различие слишком значительно, чтобы его можно было объяснить разностью энергий в нулевой точке. Аналогичные результаты были получены при замещении водорода дейтерием в аммиаке. В этом случае разница между потенциалами ионизации ND3 и NH3 составляла 0,22 эв. [c.473]

Третий потенциал ионизации, измеренный нами, равен 17,18 эв. Поскольку известно, что вторая отрицательная полоса кислорода обус- [c.409]

Измерение сечений гарпунных реакций подтверждает следствие, вытекающее из простой модели, об увеличении сечения нри уменьшении потенциала ионизации атома щелочного металла. Эта модель предсказывает далее независимость сечения реакции от относительной кинетической энергии молекул. Что касается внутреннего состояния молекулы Х , то оно может влиять па сечение реакции только вследствие зависимости электронного сродства Хз от начального колебательного состояния [53, 160]. [c.139]

Одноэлектронные свойства зависят от состояния отдельного электрона в молекуле, как, например, потенциал ионизации молекулы или энергия возбуждения электрона. Именно измерение этих свойств различными методами, в первую очередь методом фотоэлектронной спектроскопии, доказывает справедливость представления о делокализованных молекулярных орбиталях. По тому строгое рассмотрение таких важных одноэлектронных свойств молекул, как их спектры и потенциалы ионизации, возможно только на основании представлений о делокализованных МО [к-18]. [c.200]

Аргонно-ионизационный. Детектор основан на измерении тока вторичных электронов, возникающих при столкновении анализируемых веществ с возбужденными атомами аргона (газ-носитель). Возбуждение аргона в детекторе обычно происходит под влиянием -частиц и сильного электрического поля. В результате получается высокая концентрация частиц аргона с энергией 11,6 эв. Большинство органических соединений имеет потенциал ионизации меньше 11 эв и поэтому они могут анализироваться с помощью аргонно-ионизационного детектора. [c.146]

Здесь А/в — потенциал ионизации акцептора атома водорода, измеренный относительно потенциала ионизации изоэлектронного атома благородного газа (например, Н2О относительно Не). Расчеты показывают, что системы типа PH Ке имеют энергии связи, которые могут быть объяснены единственно дисперсионными силами. Дипольный момент связи АН есть [гдн. Эта величина вызывает определенные сомнения, так как однозначно определен лишь полный дипольный момент молекулы. Однако ее можно оценить с использованием локализованных орбиталей [c.371]

Обычно полагают, что минимальное значение / (К ") отвечает тому случаю, когда энергия возбуждения (К , Ка) равна нулю. Кинетическая энергия, выделяющаяся у порога АР (Щ) в соответствии с законами сохранения энергии и количества движения, может быть выражена через среднюю кинетическую энергию осколочных ионов (К ), которая может быть измерена, например, методом отклоняющего поля. Зная потенциал появления иона К " и кинетическую энергию иона К " и радикала К можно определить искомую энергию связи В. Входящий в формулу (10) потенциал ионизации радикала Кх должен быть измерен независимо (см. ниже). [c.11]

Это значение принимается в настоящем Справочнике. Практически то же значение (12,075 эв) рекомендуется в обзоре [4176] по потенциалам ионизации ряда молекул. Более старые измерения (см. [141]) приводили к значениям потенциала ионизации Оа от 12,2 до [c.180]

Увеличение числа пар ионов на каждую альфа-частицу, наблюдающееся при добавлении аргона, объясняется тем, что образующиеся одновременно с ионами Не+ и, соответственно, N0+ возбужденные атомы этих газов способны ионизовать атомы аргона, потенциал ионизации которого (15,75 эе) меньше энергии возбуждения атомов Не (19,82 эв и выше) и N0 (16,62 эв и выше). Добавим, что непосредственные измерения сечений процессов Не -ьАг = Не-Ь Аг+ +е и Ые Ч-Аг = Ме-1-Аг+ +е дают, соответственно, 9,7 10 см и 2,6 10 сл 2, т. е. значения, лишь на порядок меньшие газокинетических сечений [403]. [c.457]

Первый потенциал ионизации молекулы представляет собой разность энергий молекулы и молекулярного иона на основном колебательном уровне и в наинизшем электронном состоянии. Его иногда называют адиабатическим потенциалом ионизации. Измеренная величина, представляющая собой минимальную энергию, необходимую для образования молекулярного иона при данном процессе, не всегда точно равна адиабатическому потенциалу ионизации. Адиабатический потенциал может быть получен на основании спектроскопических измерений путем экстраполяции положения колебательных полос. При электронном ударе не всегда представляется возможным получить молекулярный ион в основном состоянии, и в этом случае измеренная величина несколько превышает спектроскопическую. [c.474]

Условия, при которых происходит ионизация электронным ударом, описываются принципом Ф.ран-ка — Кондона,. согласно которому" положение относительно тяжелых атомных ядер в молекуле не изменяется во время электронного перехода. Если графически изобразить кривые потенциальной энергии молекулы до перехода и молекулярного иона после перехода, то точки на этих кривых будут характеризовать условия до и после ионизации, соответствующие одинаковому положению атомных ядер, и будут располагаться на линии, параллельной оси энергий (рис. 177). Такие переходы называются вертикальными переходами, а измеренный таким способом потенциал ионизации — вертикальным. Он представляет собой минимум энергии, необходимой для удаления электрона из нормальной молекулы без изменения конфигурации ядер. [c.474]

В третьем случае, соответствующем кривой (Ь), определенная часть образующихся ионов стабильна, хотя и колебательно возбуждена. Поскольку область, в которой должны находиться ионы в конечном состоянии, включает сплошной спектр энергий, лежащих выше асимптоты диссоциации, определенная часть переходов приводит к диссоциации. Кривые, характеризующие равновесные межъядерные расстояния, различные для молекулы и молекулярного иона, следовательно, вероятность адиабатического перехода незначительна. Ширина области Франка — Кондона обычно меньше 0,2А и в этом случае величина вертикального перехода соответствует только верхнему пределу адиабатического потенциала ионизации. Тем не менее вероятность адиабатических переходов является достаточно определенной. Это указывает на то, что в некоторых случаях измеренное значение ионизационного потенциала может зависеть от чувствительности измерительной аппаратуры. Действительно, увеличение чувствительности эквивалентно расширению области Франка — Кондона. Форма ионизационной кривой (рассматриваемая ниже) указывает, в каком случае могут быть достигнуты условия (6). Четвертый случай (кривая с) иллюстрирует переход в высшее, отталкивательное энергетическое состояние конечное состояние всегда лежит в области сплошного спектра все такие переходы сопровождаются диссоциацией, и избыточная энергия образующихся осколков определяется высотой области перехода выше асимптоты диссоциации. [c.475]

Пики в области молекулярного иона соединения I имеют очень низкую интенсивность, а сам молекулярный ион практически отсутствует. По аналогии с другими соединениями, содержащими гетероатом (см. гл. 1—5), можно предположить, что молекулярный ион возникает в результате выбивания электрона из атома азота. Эта гипотеза была подтверждена работами по измерению потенциала ионизации ацетонитрила и его гало- [c.139]

С помощью фотоионизационной масс-спектрометрии и другими методами был измерен потенциал ионизации пиррола и ряда его производных полученные величины 8,20 и 8,90 эВ [ср. 8м] соот- [c.338]

Капиллярная колонка соединялась с масс-спектрометром посредством тройника Р, малый объем которого исключал возможность возникновения турбулентных потоков. Для поддержания рабочего давления в ионном источнике газового потока откачивалось форвакуумным насосом, а остальная часть поступала непосредственно в ионный источник масс-спектрометра. Регистрация хроматографических пиков на ЭПП-09 осуществлялась путем измерения полного ионного тока по схеме, описанной выше. Измерение проводилось при нескольких значениях энергии ионизирующих электропов. Нижний предел устанавливался на 2 эВ выше потенциала ионизации исследуемых веществ, а верхний предел — на уровне 21 эВ, что позволило исключить влияние газа-носителя на величину полного ионного тока. [c.73]

Потенциал ионизации тетрафторэтилена, определенный способом электронного удара , равен 9,3 0,2 эв, что значительно менее значения, найденного при помощи фотоионизации . Прочность связи С=С была оценена при помощи измерения потенциала появления СР . При диссоциации возможны два процесса [c.293]

Хроматографическая колонка представляет собой металлическую или стеклянную трубку, заполненную насадкой (адсорбентом). Д,етек-тор предназначен для определения содержания компонентов в потоке газа-носителя. Работа детекторов основана на измерении одного из физических параметров компонента (теплопроводность, потенциал ионизации, плотность и др.). [c.46]

Методы фотоэлектронной в рентгеноэлектронной спектроскопин основаны на измерении энергетического спектра электронов, выбитых из вещества при бомбардировке его потоком фотонов или заряженных частиц. Энергии выбитых электронов гин связаны с энергией соответствующих оболочек атомов или молекул в исследуемом веществе (без учета малых поправок на изменения колебательной и вращательной энергии при ионизации) соотношением Е =ку—1а, где км — эвергия бомбардирующих фотонов /д — адиабатический потенциал ионизации электрона в молекуле или атоме. Детектируя и зная энергию квантов Ау, определяют /д. [c.146]

Первая из этих величин (1310 кДж) —это потенциал ионизации атома водорода. Вторая величина (347 кДж)—это сродство к электрону атома хлора. Целиком весь процесс показан на рис. 4.2, который называется циклом Борна — Хабера. Другие величины приведены в табл. 4.7 и 4.8, а методы их опретеления из спектральных измерений описаны в части 2. Из спектральных пзмере- [c.132]

А.чьтернатнвным методом измерения потенциала ионизации является метод. в котором атом подвергается воздействию пысокоэнсргетического монохроматического излучения и измеряется кинетическая энергия или скорость испускаемых пм электронов (напомним задачу 13.12). Еслп свет с длиной волны 58,4 пм от гелиевой разрячной лампы направлен на обра.чец криптона, то электроны Испускаются со скоростью 1,59-10 м/с. То же самое излучение высвобождает [c.506]

В фотоионизационном Д. х. источником ионизации служит УФ излучение, под действием к-рого анализируемое в-во ионизируется, образуя ион и электрон. При этом энергия фотона должна быть больше потенциала ионизации анализируемого в-ва. В результате проводимость газовой среды в детекторе резко увеличивается и возрастает пропорционально концентрации в-ва. Детектор состоит из источника излучения, примыкающего к ионизационной камере с двумя электродами, используемыми для измерения тока ионизации. Используя лампу с энергией излучения 11,7 эВ, возможно анализировать соед. разл. классов, включая алифатич. углеводороды. Подбирая излучение с подходящей энергией, можно избирательно анализировать соед., обладающие разл. потенциалами ионизации. Детектор относится к концентрационному недеструктивному типу, поэтому целесообразно использовать его при последоват. соединении с др. детекторами, напр. ПИД. [c.26]

Решение уравнения Шредингера для атома водорода позволяет, в принципе, рассчитать его основные характеристики (например, энергии спектральных переходов) с любой точностью, даже точнее, чем их дает эксперимент. Наиболее важными экспериментальными характеристиками любых атомов являются энергии отрыва и присоединения электронов. Энергию отрыва электрона от атома, молекулы или иона не совсем правильно принято называть потенциалом ионизации. Потенхщал ионизации обозначают обычно буквой I и измеряют в электрон-вольтах (эВ). Экспериментально измеренный потенциал ионизации водорода равен 13,6 эВ или как раз 1312 кДж. [c.33]

Фонер и Хадсон [1576] измерили потенциал ионизации ОН прямым методом. Молекулы гидроксила, образующиеся при разряде в парах воды или перекиси водорода, поступали в ионизационную камеру масс-спектрометра. Сравнение интенсивностей ионных токов 0Н + и стандарта Аг при различных энергиях электронов привело к значению потенциала ионизации гидроксила, равному 13,18+0,1 эв или 304 ккал/моль. В работе [1576] был также измерен потенциал появления иона ОН при диссоциативной ионизации молекул Н О. Найденная величина (18,19+0,1 эв) значительно отличается от значений, полученных в работах [2762, 2616]. [c.235]

SO2F2 (газ). Теплота образования газообразного SO2F2 вычислена Ризом, Дайблером и Франклином [3416] на основании измеренных ими значений потенциала ионизации SO2 и потенциала появления ионов SO2 при диссоциативной ионизации SO2F2 под действием электронных ударов. В соответствии с приведенными в работе [3416] данными в настоящем Справочнике принимается [c.343]

Лангер, Хиппл и Стивенсон [2559] определили потенциалы появления ионов СН , СН3, Hj, СН" и С+ из метана, метила и метилена и потенциал ионизации СНз. Комбинированием этих потенциалов была получена Dsooi Hg— Н) == 3,7 + 0,3 эе = 86 + 7 ккал/моль, или Dq( H2 — Н) = 83,4 ккал/моль и АЯ°/в(СНг) = 65,6 ккал/моль Ч В работе Уолдрона [4129] был измерен потенциал появления иона СН , из СНд и найдено значение D( H2 — Н) = 3,39 + 0,22 эв, или 78 i 5 ккал/моль, совпадающее в пределах погрешностей с найденным Лангером и др. [2559]. [c.628]

Наиболее полное исследование потенциалов появления иона СН было проведено в работе Лангера, Хиппла и Стивенсона [2559]. В этой же работе был измерен потенциал ионизации СНа. [c.629]

Явление образования ионов в пламени еще пе получило исчерпывающего объяснения. Одно из толкований этого явления предложено Стерном [И], который указал, что наблюдаемые высокие концентрации ионов могут быть обусловлены низким потенциалом ионизации углерода. Величины концентрации положительных и отрицательных ионов в углеводородном пламени достигают, по данным измерений, 10 —10 ион мл, т. е. значений, слишком высоких по сравнению с потенциалом ионизации (>10 в) тех частиц, содержащихся в пламени, которые были идентифицированы, включая С 2-радикалы. Стерн высказал предположение, что потенциал ионизации углеродных агрегатов, присутствующих в пламени, близок к потенциалу ионизации молекулярного углерода. Это предположение в сочетании с известной склонностью свободного углерода к полимеризации и обычно наблюдаемой пропорциональностью реакции детектора на содержание углерода представляет правдоподобное объяснение происхождения ионов в водородном пламени. [c.239]

Измерение сечений гарпунных реакций подтверждает следствие, вытекающее из простой модели, об увеличении сечения при уменьшении потенциала ионизации атома щелочного металла (табл. 18). Эта модель предска- [c.274]

Ионизация атомов и молекул электронным ударом. Значит лыю большее число исследований посвящено изучению ионизации атомов и молекул электронным ударом. Эти исследования указывают, что функция ионизации, подобно функции возбуждения, растет от нуля при энергии ионизующих электронов, отвечающей порогу ионизации, т. е. при Кыин. ==/ (потенциал ионизации) при энергии порядка десятков до 100 эв (реже до 200 эе) достигает максимума, после чего падает. Типичные кривые зависимости сечения ионизации от энергии электронов (функция ионизации) для различных одноатомных и многоатомных газов, по данным различных авторов (лит. см. з [59]), представлены на рис. 99. В связи с этим рисунком необходимо отметить у1едующее существенное обстоятельство. Так ка.ч обычный способ измерения функции ионизации сводится к измерениям числа пар ионов (положительных и отрицательных зарядов), обра.зующихся на пути в [c.406]

Если молекулы образца подвергаются воздействию пучка электронов, энергия которых лищь незначительно превышает потенциал ионизации (т. е. 10—15 эВ), основным продуктом является ионизованная молекула, образованная удалением одного электрона. Возникающий при этом масс-спектр сравнительно прост и почти все ионы принадлежат молекулярному пику. Измерение его расположения дает точную молекулярную массу образца. [c.207]

Делалось много попыток выразить количественно способность атома притягивать электроны, т. е. его электроотрицательность . Малликен указал, что энергия ионизации атома (стр. 74) представляет собой среднее между способностями притягивать электроны у нейтрального атома и его положительного иона, тогда как сродство к электрону (стр. 79) — это среднее из соответствующих величин для нейтрального атома и его отрицательного иона. Тогда среднее из потенциала ионизации и сродства к электрону должно выражать способность притягивать электроны у нейтрального атома, т. е. его электроотрицательность. Главным недостатком определения Малли-кена является то, что сродство к электрону с трудом поддается измерению и во многих случаях приходится использовать оцененные значения. [c.141]

К специальным приемам, используемым при определении радикалов, относятся приготовление и смешивание реагирующих веществ для последующего получения радикалов. В работе [658J описана методика смешения атомного водорода и молекулярного кислорода для получения радикалов НОг- При помощи масс-спектрометра исследовано множество реакций, приводящих к образованию радикалов [148, 1264, 1269, 53, 90, 148, 170, 289, 378, 577, 578, 624—628, 657—659, 661, 662, 853, 922, 1019, 1020, 1034, 1035, 1048, 1217, 1229, 1263, 1265—1267, 1269, 1270, 1351, 1544, 1657, 1708, 1709, 2Э51, 2052]. Эти исследования относятся к идентификации свободных радикалов, измерению их потенциалов ионизации или скоростей реакций. В ряде случаев измерения потенциалов ионизации свободных радикалов проводились в присутствии молекулярных соединений, являющихся неизбежными примесями, и поскольку, как правило, потенциал ионизации свободного радикала ниже, чем молекулы, то энергия бомбардирующих электронов подбиралась таким образом, чтобы обеспечить ионизацию радикалов, но была ниже потенциала ионизации всех присутствующих молекул. Свободные радикалы могут быть определены в присутствии нейтральных молекул даже при использовании высоких энергий ионизирующих электронов. Для количественного определения свободных радикалов обычно применяют энергии около 50 эв, поскольку при этой энергии достигается наибольшая чувствительность определений, и измерения мало зависят от небольших колебаний энергии или контактной разности потенциалов. [c.452]

Исходя из соотношения (108), величина D(Ri— R2) может быть также получена при измерении Л(Р+) и /(R+). Например, в случае Л(СНз— Н) необходимо измерить потенциал ионизации метильного радикала. Несмотря на то что определение потенциалов ионизации свободных радикалов представляет собой сложную проблему, многие из них измерены (см. раздел 2 настоящей главы). Первое такое измерение проводилось Хипплом и Стивенсоном [922], которые получили величину 4,44 эв (102 ккал/моль) для 0 СНз— Н). [c.487]

Измерен потенциал выхода этого иона, откуда может быть выведен потенциал ионизации аллена, теплота образования иона и энергия диссоциации связи. Из того наблюдения, что 1-бутин также дает алленил-ион при бомбардировке электронами, было заключено (с использованием термодинамических аргументов), что этот ион должен иметь пропаргильную, а не пропадиеновую Оуруктуру [333]. Это подтверждено [c.691]

Следовательно, для измерения энергии разрыва связи нужно решить экспериментально очень сложную задачу — найти потенциал ионизации радикала. Обычный способ заключается з том, чтобы создать радикалы пиролизом или фотолизом нестойкой молекулы и при этом сделать возможно более коротким расстояние между источником радикалов и ионизирующим электронным пучком. Необходимо, чтобы при переносе радикалов из области высокого давления, в которой они зарождаются, в область низкого давления ионного источника масс-спектрометра не успевали протекать побочные реакции. Для разделения этих областей обычно применяют мембрану с малым отверстием, но рекомбинация радикалов на поверхности мембраны может иногда препятствовать изучению очень реакционноспособных и нестойких радикалов, как, например, метиленового. В отдельных случаях можно воспользоваться нрямы.ми спектроскопическими методами, дающими очень точные значения потенциала ионизации радикалов. [c.281]

Неточность измерения потенциала ионизации и теплоты образования СРг не позволяет точно определить прочность связи в С2Р4, тем не менее величина 93 20 ккал моль не противоречит величине <112 ккал моль, найденной при фотолизе С2р4 . Теплоту образования СРг оценивают равной --30 20 ккал моль. [c.293]