Скорость образования промежуточного

Допустим, что скорость образования промежуточного соединения в обратимой реакции (VI 1-98) значительно меньше скорости распада этого соединения в реакции (УП1-99), тогда предположение о достижении состояния равновесия в реакции (У1П-98) образования соединения АХ неприемлемо.-В этом случае для описания хода каталитической реакции используется принцип квази-стационарного состояния. Поскольку концентрация промежуточного соединения невелика по сравнению с концентрациями исходного вещества и продукта реакции, можно предположить, согласно указанному принципу, что скорость изменения концентрации этого соединения равна нулю. Тогда [c.228]

В этом случае из системы дифференциальных уравнений, описывающих цепной процесс, исключаются дифференциальные уравнения, определяющие скорость образования промежуточного продукта, и решение задачи значительно упрощается. [c.25]

При низком давлении водорода скорость реакции изомеризации определяется скоростью образования промежуточных ненасыщенных соединений, которые десорбируются в газовую фазу путем вытеснения их с поверхности катализатора водородом. Таким образом, возрастание скорости реакции изомеризации при увеличении парциального давления водорода от нуля до определенной величины связано с явлениями ограничения избыточных концентраций промежуточных ненасыщенных соединений тем самым водород препятствует образованию из них прочно адсорбированных соединений на поверхности катализатора. С увеличением парциального давления водорода выше определенного промежуточные соединения и водород начинают конкурировать за участки поверхности, ответственные за протекание реакции, и дальнейшее увеличение давления водорода приводит к уменьшению скорости реакции. [c.35]

Общее правило при выводе таких выражений заключается в том, что суммарные скорости образования промежуточных продуктов принимаются равными нулю в настоящем примере это относилось к скорости образования атомарного водорода. В цепных реакциях надо учесть, что скорость реакций обрыва цепи незначительна по сравнению со скоростью развития цепи. [c.74]

Скорость образования промежуточного соединения Аа пропорциональна степени заполнения поверхности 6 веществом А и степени заполнения поверхности свободными местами В соответствии с этим скорость реакции [c.216]

Положительный катализ происходит тогда, когда скорость образования промежуточных соединений катализатора с реагентами и дальнейшего превращения их в продукт больше, чем скорость получения продукта некаталитическим путем. Практически катализаторы производят только для положительного катализа, который мы и рассматриваем в этой -монографии, называя просто катализом. Свободная энергия катализатора до-акта катализа и после него неизменна. Поэтому в обратимых реакциях катализатор ускоряет достижение равновесия, но не смещает его [1]. [c.19]

Для последовательных реакций скорость образования промежуточного продукта равна разности скоростей его образования ыв и последующего превращения соц [c.409]

Скоростью образования промежуточного вещества гЮо называют изменение количества промежуточного вещества в единицу времени в единице объема в результате всех реакций, приводящих к расходованию этого вещества. [c.43]

В случае, если целевой конечный продукт образуется при участии некоторого промежуточного вещества, высказанные соображения оказываются неверными. В этом случае существует некоторая оптимальная скорость подачи исходных веществ, обеспечивающая максимальный выход продукта реакции в единицу времени. Скорость образования продукта реакции определяется концентрацией промежуточного вещества. Но при слишком больших скоростях подачи последняя падает из-за быстрого вывода промежуточного вещества из системы. При слишком медленной подаче исходных веществ, как уже указывалось, падает концентрация исходных веществ, а следовательно, и скорость образования промежуточного вещества, что также приводит к уменьшению стационарной концентрации промежуточного вещества. [c.388]

Скорость образования промежуточного разветвляющего продукта будет [c.283]

На рис. 102 изображены рассчитанные по уравнениям (УП-7), (УН-8) и (УП-9) зависимости от времени количеств израсходованного исходного вещества (кривая I), скорости реакции (кривая 2) и концентрации промежуточного продукта X (кривая <3). Расчет проводился для значений е = 0,01 е = 100 и 3 = 100, то есть для случая, когда константа скорости образования промежуточного продукта X больше константы скорости его расходования (е< 1). Как видим из рис. 102, скорость реакции достигает максимума, а затем падает. Концентрация же промежуточного продукта растет до конца реакции. [c.284]

Величина следует из начальной скорости образования промежуточного соединения (см. рис. 50) [c.180]

Физический смысл точки перегиба на кривой зависимости концентрации образующейся глюкозы от времени состоит в том, что в момент времени, соответствующий точке перегиба, скорость образования конечного продукта реакции максимальна, а промежуточных метаболитов (0 и Ог) — становится равной скоростям их превращения в глюкозу. Это выравнивание вызывается как постепенным уменьшением скоростей образования промежуточных метаболитов за счет исчерпывания исходного субстрата, так и постепенным увеличением скоростей их расходования при увеличении концентраций 0 и Ог. [c.132]

В определенной окрестности / ер образование глюкозы может протекать в так называемом квазистационарном режиме, когда скорости образования и распада промежуточных метаболитов близки друг к другу в течение какого-то (иногда достаточно большого) промежутка времени, или, более строго, когда абсолютные величины скоростей образования и распада промежуточных соединений значительно превышают разность между ними. Это условие наиболее надежно выполняется, если концентрация исходного субстрата специально поддерживается постоянной в системе, что приводит к истинно стационарному режиму по промежуточным соединениям (когда их концентрации постоянны в течение достаточно продолжительного периода времени). В замкнутых реакционных системах уменьшение скорости конверсии исходного субстрата в конечный продукт становится заметным при временах, больших /пер именно за счет уменьшения скорости образования промежуточных соединений и их последующего превращения (если, разумеется, замыкающие ферменты в полиферментной цепи не находятся в насыщении промежуточными метаболитами). [c.132]

Концентрация промежуточных частиц в ходе реакции достигает максимального значения и далее начинает падать. Это обусловлено прежде всего уменьшением концентрации исходного вещества, что приводит к уменьшению скорости образования промежуточных частиц. Действительно, если проводить реакцию в открытой системе, причем так, чтобы концентрация А в реакции (18.25) поддерживалась неизменной, равной [Al , то (18.26) следовало бы записать в виде [c.300]

Скорость образования промежуточного продукта В можно выразить как [c.63]

Скорость образования промежуточных продуктов реакции можно записать так [c.81]

Из табл. 5 следует, что если константы скорости образования промежуточного комплекса 0X0 для трех реакций различаются не более, чем на один порядок, то константа в случае NO резко (на 5 порядков) отличается от констант для N0 и Oj. Это различие свидетельствует о большой продолжительности жизни квазимолекулы (комплекса) ONOj по сравнению с ONO и 00,2, что частично нужно приписать большему числу степеней свободы четырехатомного комплекса ONO (см. ниже). Здесь, несомненно, [c.126]

Это можно объяснить следующим образом. По мере использс1вания катализатора часть его активных центров отравляется и число свободных активных цент])ов уменьшается. Поо солъку подача сырья сохраняется постоянной, реальная объемная скорость (отношение числа моль подаваемого сырья в единицу времени к числу свободных, действующих активных центров) непрерывно растет и глубина процесса уменьшается. Скорость образования промежуточных продуктов (Б) при большой продолжительности использования катализатора низка из-за малого количества свободных активных центров, а в начале процесса при малой продолжительности использования катализатора она незначительна из-за большой глубины процесса и превращения промежуточных продуктов в конечные. Прохождение скорости образования промежуточных продуктов через максимум объясняется изменением глубины процесса. Для сохранения качества целевого продукта постоянным падение активности катализатора в процессах со стационарным слоем (крекинг, гидрокрекинг, гидроочистка, риформинг, изомеризация, дегидрирование и т.,п.) компенсируют повышением температуры, что обычно сопровождается уменьшением селективности процесса (рис. 4.5). На рис. 4.5 сравниваются активность, стабильность и селективность двух катализаторов риформинга -полиметаллического КР-4 /) и монометаллического АП-64 (.2) при работе на одном и том же сырье с получением катализата с од]янако-вым и постоянным октановым числом. По минимальной температуре (470 °С), при которой начинает получаться катализат заданного качества, можно предположить, что большую активность имеет катализатор [c.96]

При работе с катализаторами следует иметь в виду, что катализатор является химическим веществом, кото1юе образует промежуточное химическое соединение с реакционной системой. Продукт реакции получается либо в результате разложения промежуточного соединения, либо в результате реакции этого промежуточного соединения с другим реагентом. Промежуточное соединение в каталитической реакши должно обладать оптимальной стабильностью. Еспи оно слишком устойчиво. скорость реакции может быть недостаточно высокой. В то же время низкая стабильность может привести к тому, что или скорость образования промежуточного соединения, или соответственно его концентрация окажутся недостаточными для достижения необходимой скорости реакции. Промежуточное соединение должно и образовываться и реагировать (разлагаться) с приемлемыми скоростями. [c.9]

Совсем по другому протекает реакция, когда константа скорости образования промежуточного продукта X меньше или сравнима с константой скорости его расходования, т. е. когда е 1. В этом случае, подста вив ( 11-7) и (УН-5) в (УИ-4), получим для скорости расходования исходных веществ выра кение [c.284]

Скорость реакции, измеренная по выделению аниона R0", равна скорости образования промежуточного циклического ангидрида. Таким образом, здесь идет циклизация. Сопоставление экспериментальных данных для реакции (3.2) (табл. 16) с кинетическими показателями реакции лактонизации (см. табл. 13) показывает, что эти реакционные системы схожи в них приблизительно одинаковы как характер изменения структуры реагентов, так и величина наблюдаемых эффектов. Очевидно, одинаковы должны быть и причины ускорения реакций [27]. Сравнение констант скоростей внутримолекулярного процесса, приведенных в табл. 16, с соответствующими величинами для межмолекулярной реакции осложнено тем, что гидролиз замещенных фенил-ацетатов под действием ацетат-иона скорее всего идет по механизму общеосиовного катализа, а не путем нуклеофильной атаки с промежу- [c.82]

Согласно уравнениям (119, 120) или (123—124) в определенный начальный период реакции скорость образования промежуточных олигосахаридов, VI, и целлобиозы, V2 + V5 (индексы соответствуют принятым ранее), максимальна и обусловлена величиной начальной концентрации исходного субстрата и кинетическими параметрами действия эндоглюканазы и целлобиогидролазы, в то время как скорость расхода данных промежуточных метаболитов (соответственно V2 + Vi и Уз) практически равна нулю. Затем по мере прохождения реакции скорость образования олигосахаридов и целлобиозы постепенно уменьшается за счет конверсии исходного субстрата (или остается почти неизменной при малой степени конверсии исходной целлюлозы), в то время как скорость расхода возрастает по мере увеличения концентраций 0 и 62. В результате создается принципиальная возможность установления в системе стационарного состояния по концентрациям промежуточных соединений, когда скорости образования и расхода 0 и Ог становятся приблизительно равными (т. е. абсолютные значения скоростей образования и расхода промежуточных метаболитов сушественно превышают разность между ними). При этом справедливы уравнения [c.127]

Подставляя (143) в уравнение (123) для скорости образования промежуточных олигосахарндов и интегрируя последнее в пределах (0,0, (О, [0 ]), находим [c.131]

Использованпе понятия скорость по базисному маршруту дало возможность в рамках теории Хориути сформулировать условия квазистационарности по-новому, в виде, отличном от обычной формулировки скорость образования промежуточного вещества равна его скорости расходования. Полученные уравнения М. И. Темкин назвал условиями стационарности стадий. В матричном виде онп представляются так [c.81]

Наблюдаемые отличия авторы объясняют тем, что скорость образования промежуточного тетраацетилэтилена 26 в присутствии щелочей выше скорости алкилирования ЦУЭ. [c.539]

Наблюдаемые отлитая объясняются тем, что скорость образования промежуточного тетраацетилэтилена в присутствии щелочей выше скорости алкилирования циануксусного эфира. [c.80]

Суммарная скорость процесса зависит от соотношения трех постоянных константы скорости образования промежуточного соединения Ко, константы скорости его диссоциации Кд и константы скорости его распада иа продукты реакции Кр. Если /< р[С] / о[Г1-[П] и Кд, где [Г], П] и [С] — концентрации гликоля, перйодата и промежуточного соедч-нения, то Ko/KjL = К, ч лимитируюш,ей стадией является вторая. [c.87]

Суммарные скорости образования промежуточных продуктов, при условии, что их скорости образования и расходования по реакциям 0.-9. в схеме (1) подчиняются закону действуюпшх масс, запишутся в виде [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология