Свободные активные центры

Уравнение для скорости реакции в принципе можно получить по скоростям отдельных этапов. На практике это приводит к усложнению задачи и не дает существенных преимуществ. Поэтому примем, что физические процессы, протекающие на четырех этапах (I, 2, 6, 7), обладают такой высокой скоростью, что их влияние нечувствительно по сравнению с адсорбцией, реакцией на поверхности и десорбцией. Будем считать, что основной вклад вносят адсорбция и десорбция. Предстоит, таким образом, определить скорость этих стадий через концентрацию адсорбируемого вещества, количество свободных активных центров и парциальное давление газа на поверхности раздела фаз. Так как, согласно сделанному [c.116]

Теперь остается исключить концентрацию свободных активных центров С , которую нельзя определить экспериментально. Сумма всех активных центров на единице поверхности катализатора [c.118]

Известно, что с ростом кратности циркуляции катализатора уменьшается продолжительность его пребывания в реакторе, и при условии удовлетворительной его регенерации в другом, специально для этого предназначенном аппарате, и хорошей работы отпарной секции средняя активность катализатора возрастает. Также увеличивается число свободных активных центров, вводимых в единицу времени в реактор. [c.97]

А пропорциональна его активности и концентрации свободных активных центров, приходящихся на единицу массы катализатора [c.222]

Доля свободных активных центров тга, дается соотношением [c.223]

Значение мольной концентрации свободных активных центров в единице массы катализатора [c.226]

С1 — концентрация нар свободных активных центров [c.230]

Символом Е8 обозначена частица, в которой субстрат каким-то образом связан с ферментом. Затем такой комплекс фермент—субстрат реагирует с образованием продукта (Р) и свободного активного центра Е [c.452]

При значениях р, далеких от р и С 1, адсорбция приводит к обрааованию мономолекулярного слоя и уравнения (IV, 19) и (IV, 20) переходят в уравнения адсорбции Ленгмюра (IV, 10) и (IV, 11). По мере приближения р к р число свободных активных центров сокращается и кратность комплексов растет. При р = р происходит объемная конденсация пара. [c.98]

Типовая форма кинетического уравнения, соответствующего этим предположениям, имеет, например, для механизма с лимитирующей стадией — взаимодействием первичного аддукта (сорбированного вещества) со свободными активными центрами на поверхности — следующий вид [9] [c.75]

Квадрат знаменателя свидетельствует о том, что лимитирующей стадией является взаимодействие адсорбированного этилбензола со свободным активным центром поверхности, а отсутствие других членов в знаменателе — о преобладающей адсорбции ненасыщен- [c.129]

А взаимодействует с ст-свободным активным центром поверхности катализатора [c.129]

Н взаимодействует с ст-свободным активным центром [c.130]

С увеличением концентрации (давления) газа равновесие сдвигается в сторону образования адсорбционного комплекса и свободных активных центров становится меньше. [c.45]

Активность сорбента является важным хроматографическим параметром. Активность, таким образом, связана с наличием свободной поверхности — свободных активных центров. В адсорбционной хроматографии активность [c.158]

При взаимодействии реагента со свободным активным центрами катализатора скорость реакции описывается кинетическим уравнением [c.739]

В этой случае скорость реакции пропорциональна концентрации пар адсо бированных молекул и смежных свободных активных центров и она может быть выражена уравнением [c.209]

Можно допустить, что скорость коксоотложений должна быть пропорциональна количеству свободных активных центров, с одной стороны, и углистых отложений, с другой, т. е. [c.220]

Концентрация свободных активных центров определяется равенством [c.124]

В простейших случаях адсорбированная молекула веш ества А может реагировать либо со свободным активным центром, образуя комплекс, который впоследствии распадается с образованием молекул продукта, либо с молекулой веш ества В. Для первого из них скорость реакции будет пропорциональна количеству адсорбированных молекул А на единице поверхности и смежных с ней свободных активных центров, а для второго пропорциональна числу пар смежно адсорбированных молекул Л и 5 на единице поверхности. [c.87]

Согласно теории активных центров, принято считать, что они расположены в правильных геометрических формах, определяемых решетчатой структурой. Каждый активный центр окружен s другими центрами, равноудаленными от него. Если активные центры образуют углы квадрата, то s = 4 если они образуют углы равносторонних треугольников, то s = 6. Обозначим через с ь — концентрации свободных активных центров на единице поверхности катализатора, а через a, с в, q,. . . — поверхностные концентрации адсорбированных молекул А, В, С,. . . Эти концентрации связаны с l, сд, Св,. . . равенствами [c.87]

Далее обозначим через 0 = l L — долю концентрации свободных активных центров на единице поверхности, а через 0д = aIL, = bIL, 0с = IL, . .. — доли поверхностных концентраций адсорбированных молекул А, В, С,. . . Будем считать, что в среднем адсорбированные молекулы А, В, С,. . . примыкают к sQl свободным центрам и имеют S0A, s0b, s0 ,. . . молекул, являющихся смежными по отношению друг к другу. При этих предположениях поверхностная концентрация молекул А и свободных активных центров может быть записана в виде равенства [c.87]

Строго говоря, скорость реакции 5 зависит от давления водорода, так как число свободных активных центров на поверхности катализатора, на которых может адсорбироваться циклоалкен с образованием а,Р-диадсорбированных частиц, зависит от количества водорода в системе. С учетом этого вывод Сигеля [2] становится еще более убедительным, так как при высоких давлениях Нг с увеличением его количества в системе скорость образования а,Р-диад-сорбированных частиц (реакции 3 и б) уменьщается еще сильнее. [c.24]

Дробление катализатора способствует росту степени использования зерна катализатора, увеличению глубины процесса и тем самым выхода кокса, а также росту коксоемкости катализатора. Кокс, яды и металлоорганические соединения, откладываясь на свободных активных центрах, блокируют последние, уменьшают их число, пониясая тем самым активность, стабильность и селективность катализаторов. Для уменьшения действия чрезмерно активных центров применяют методы предварительно1 о отравления катализатора ядами. [c.94]

Это можно объяснить следующим образом. По мере использс1вания катализатора часть его активных центров отравляется и число свободных активных цент])ов уменьшается. Поо солъку подача сырья сохраняется постоянной, реальная объемная скорость (отношение числа моль подаваемого сырья в единицу времени к числу свободных, действующих активных центров) непрерывно растет и глубина процесса уменьшается. Скорость образования промежуточных продуктов (Б) при большой продолжительности использования катализатора низка из-за малого количества свободных активных центров, а в начале процесса при малой продолжительности использования катализатора она незначительна из-за большой глубины процесса и превращения промежуточных продуктов в конечные. Прохождение скорости образования промежуточных продуктов через максимум объясняется изменением глубины процесса. Для сохранения качества целевого продукта постоянным падение активности катализатора в процессах со стационарным слоем (крекинг, гидрокрекинг, гидроочистка, риформинг, изомеризация, дегидрирование и т.,п.) компенсируют повышением температуры, что обычно сопровождается уменьшением селективности процесса (рис. 4.5). На рис. 4.5 сравниваются активность, стабильность и селективность двух катализаторов риформинга -полиметаллического КР-4 /) и монометаллического АП-64 (.2) при работе на одном и том же сырье с получением катализата с од]янако-вым и постоянным октановым числом. По минимальной температуре (470 °С), при которой начинает получаться катализат заданного качества, можно предположить, что большую активность имеет катализатор [c.96]

Большинство каталитических процессов нефтепереработки протекает по конкурентно-параллельно-консе1сутивному механизм) и поэтому с ростом глубины превращения кривые образования промежуточных продуктов как реакций распада, так и реакций уплотнения проходят через максимум, а выхода конечных продуктов реакции (газа и кокса) непрерьшно растут. При работе на катализаторах с низкой активностью, селективностью и ста(5ильностью приходится ограничивать глубину превращения за один проход. Нами экспериментально доказано, что если скорость реакции распада пропорциональна числу свободных активных центров алюмосиликатного катализатсфа [c.97]

Исходя из консекутивного механизма образования кокса и иелево-го продукта, их конкурентного сопряжения, в результате чего рост выхода кокса сопровождается уменьшени< м выхода целевого продукта и числа свободных активных центров на поверхности катализатора, на которых в данный момент протекают реакции уплотнения, и центров, где коксовые полимеры уже достигли максимальной степени полимеризации, на1 и выведено уравнение образования ко са во времени для катализаторов различного типа, конечное уравнение имеет вид + в,(1 е- "). (4.4) [c.98]

Разложение углеводородов на твердой поверхности до элементов, по-видимому, проходит по следующему механизму. Углеводородные молекулы разлагаются до элементов при соударении со свободными активными центрами поверхности. Часть активных центров занята водородом, адсорбирующимся на углероде значительно сильнее, чем углеводороды. Из теории адсорбции Ленг-мюра (см. стр. 203) следует, что доля поверхности, занятая водо- [c.90]

Исходя иа консе17тивного механизма образования кокса, наличия на поверхности катализаторов свободных активных центров, центров, на которых в данный момент происходят реакции уплотнения и центров, на которых "коксовые" полимеры уже достигли максимальной степени поликонденсации, Левинтер и Панченков /II,IV вывели уравнение коксования катализатора [c.109]

Теплота адсорбции при процессах отравления очень высока, что доказывает химическую связь молекул яда с атомами катализатора. Антикатализаторы способны не только блокировать свободные активные центры, но и вытеснять с них адсорбированные молекулы реагента. Отравление никеля серой заключается в образовании на его активных центрах молекул N 8, очень прочных и каталитически неактивных, поэтому и катализатор теряет свою активность. Сродство N1 к 5 настолько велико, что, например, N1 Ренея способен вырывать атомы серы из любых сернистых соединений (стр. 383). [c.70]

АМ1 — количество адсорбированных молекул газа [А] — количество свободных активных центров, соответствующих числу молекул, которые могли бы быть адсорбированы [М] — количество неадсорбированных молекул. [c.139]

Критич. зародыши образуются на активных центрах пов-сти электрода. Такими центрами м. б. поры в оксидной пленке, выходы винтовых дислокаций, вакансии, изломы на ступенях роста и др. энергетич. неоднородности пов-сти. Число активных центров, участвующих в процессе электрохим. нуклеации, возрастает с увеличением Г). Вокруг возникшего и растущего криста ша образуются зоны экранирования ( дворики роста ), в к-рых нуклеации не происходит. Радиус зон экранирования уменьшается с ростом л. Постепенно происходит исчерпание числа свободных активных центров и прекращение з ождения новых кристаллов, наступает насыщение. Адсорбция примесей из р-ра на электроде снижает число активных центров и, соотв., общее число зародышей. Стадия зарождения кристаллов определяет в конечном итоге осн. физ.-мех. св-ва гальванич. покрытий, в т. ч. их пористость. [c.430]

При малых значениях р, далеких от р т. е. при р/Pg 1, уравнение (4.13) превращается в уравнение мономолекулярной адсорбция Ленгмю , а при дальнейшем уменьшении давления (р- 0) переходит в закон Генри. По мере приближения р к Ps число свободных активных центров уменьшается и кратность комплексов растет. При р = Рв происходит объемная кондевса-ция пара. Таким образом, уравнение БЭТ описывает всю S-обрааную изотерму адсорбции (см. рие. 4.5). Точка А на этой кривой отвечает завершению монослоя адсорбтива. [c.50]

Поверхностные концентрации реагентов и активных центров пропорциональны доле поверхности, приходящейся на соответствующие вещества и свободные активные центры 0о- Если последние участвуют в химическом акте, то для химического процесса, описываемого стехиомет гческим уравнением [c.737]

В данном случае, согласно закону действующих масс, скорость адсорбции ко мь онентг1 А , находящегося в контакте с поверхностью, пропорциональна его актыхнссти я,,-—количест-зу молей того же вещества, могущего быть адсорбированным свободными активными центрами единицы 1 лощ. 1ДИ каталитической поверхности. [c.204]

Концентрация молекул компонента Л( иа поьерхг-гости тализатора и свободные активные центры, смежные друг с другом, равны [c.206]

Но кроме АПС на активном центре могут образовываться и неактивные промежуточные соединения Нг2Н2, Н22С, В2В, С2С, С2В, С2, Нг2, В2. Следовательно, число свободных активных центров определяется соотношением [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология