Конверсия скорость

При постоянных температуре и конверсии скорость реакции связана линейной зависимостью с давлением в системе. [c.253]

Молярное отношение бензола, олефина и катализатора Темпера- тура реакции, С Фракционный состав алкилата, отн.% Выход, % от теорет. Конверсия, % Скорость введения газа, л/час [c.144]

Из общей схемы окисления (см. с. 122) при небольших конверсиях скорость расходования Оа может быть описана уравнением [c.126]

При полимеризации винилового соединения до 30 %-ной степени конверсии скорость реакции увеличилась в 1,8 раза. Константа скорости роста в обоих случаях одинакова, эффективное значение константы скорости обрыва при указанной степени превращения составляет 20% от первоначальной. Вычислите отношение средних времен существования свободных радикалов в условиях стационарного режима для начального периода и 30 %-ной степени превращения. [c.89]

Предположим, что жидкий раствор облучается пучком света постоянной интенсивности. Если оптическая плотность достаточно мала, скорость поглощения света 1а будет постоянной по всему объему. За время, существенно большее времени жизни флуоресценции, устанавливается стационарное состояние, в котором скорость образования синглетных возбужденных молекул уравновешивается скоростью их исчезновения. Если в высших синглетных возбужденных состояниях не происходит ни фотохимических реакций, ни интеркомбинационной конверсии, скорость образования А равна скорости поглощения света и можно записать [c.142]

Эффективность флуоресценции фу определяется конкуренцией излучательного процесса kf и безызлучательных процессов интеркомбинационной /г,,с и внутренней конверсии. Скорость излучательного процесса не зависит от температуры, поэтому изменения Ф/ с температурой связаны с изменением и Поскольку с увеличением температуры на верхние колебательные подуровни состояния попадает все большая часть молекул и вероятность перехода через области пересечения потенциальных поверхностей возбужденного синглетного, триплетного и основного состояний возрастает, то и й с увеличиваются с ростом температуры. При понижении температуры обе константы скорости стремятся к предельным значениям, соответствующим интеркомбинационной или внутренней конверсии с самого нижнего колебательного подуровня 5(. Если при комнатной температуре вещество флуоресцирует слабо, при низкой температуре оно может стать сильно флуоресцирующим. Ввиду большого разнообразия безызлучательных процессов трактовка зависимости квантового выхода флуоресценции от температуры обычно затруднена. Наряду с вышеуказанными процессами это могут быть взаимодействия типа переноса заряда с растворителем, заселение высоколежащих триплетных состояний, специфическое электронно-колебательное взаимодействие и т. д. Зависимость квантового выхода флуоресценции от температуры можно представить уравнением [c.147]

Через 20 мин реакцию во всех колбах прекращают и фильтруют осадок. Осадок промывают на фильтре водой, потом метанолом и оставляют на ночь в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Строят зависимость конверсии, скорости полимеризации и характеристических вязкостей полученных образцов от соотношения окислителя к восстановителю в исходной реакционной смеси (вязкости по-лим а измеряют в растворе диметилформамида при 25 °С). [c.136]

По мере роста цепей макрорадикалов увеличивается вязкость системы и уменьшается их подвижность. Это приводит к тому, что обрыв цепей затрудняется, в результате повышается конверсия (скорость превращения) мономера, т. е. общая скорость полимеризации. Это явление известно как гель-эффект. Гель-эффект обусловливает повышенную полидисперсность полимеров, что обычно приводит к ухудшению их механических свойств. Ограничение материальных цепей при радикальной полимеризации может происходить также путем присоединения макрорадикала к первичному радикалу (обрыв на инициаторе) и в результате реакций передачи цепи. [c.44]

С увеличением степени конверсии парциальное давление исходных углеводородов понижается, а парциальное давление первичных продуктов их пиролиза повышается вплоть до некоторого максимального значения, при котором скорость образования данного продукта равна скорости его дальнейшего превращения. При еще более высоких степенях конверсии скорости образования первичных продуктов становятся меньше скоростей их дальнейшего превращения, в результате чего концентрации первичных продуктов уменьшаются (рис. 3.3). [c.58]

Рис. 10.14. Зависимость от конверсии скорости полимеризации хлоропрена в присутствии различных количеств газовой сажи.

В промышленности нашла широкое применение также кислородная и кислородовоздушная конверсия метана в отсутствие катализатора при 1275—1400 °С (так называемая высокотемпературная конверсия). Скорость взаимодействия метана с кислородом при указанных температурах очень велика, однако процесс сопровождается образованием сажи в результате термической диссоциации метана по реакции [c.175]

Зависимость скорости разложения в присутствии водорода от степе-. ни превращения приведена на рис. 10. Деструкция по закону случая имеет довольно сложную зависимость от конверсии скорость как функ-( ция степени превращения проходит через максимум. Скорость в макси-- [c.325]

Изучение кинетики сополимеризации акриламида с акрилонитрилом показало, что даже небольшие добавки акрилонитрила к раствору акриламида значительно снижают скорость процесса по сравнению с гомополимеризацией акриламида (рис. 2). Следует отметить, что скорость образования сополимера в ходе процесса остается практически постоянной до степени конверсии 20—50%, причем, чем больше акрилонитрила в смеси, тем до большей степени конверсии скорость сохраняет постоянное значение. Такой характер зависимости скорости сополимеризации от степени превращения определяется одновременным воздействием ряда компенсирующих друг друга факторов. С одной сто- [c.32]

МПа (3—33 кгс/см ) до неполной конверсии. Скорость полимеризации составляет 1,5—4%/ч. [c.158]

Поливинилхлорид нерастворим в винилхлориде, но набухает в нем, поэтому полимеризация винилхлорида в среде мономера сопровождается ярко выраженным гель-эффектом. Суммарная константа скорости полимеризации в среде мономера в 2,3—2,5 раза выше константы скорости полимеризации в растворителе. Характерно, что с повышением степени конверсии скорость реакции по- [c.317]

В работах [4, 7] обращалось внимание на то, что скорость эпоксидирования снижается не только в результате ингибирования спиртами (кстати, менее выраженного для молибденовых катализаторов), но и в результате дезактивации катализатора, иногда полной. В работе [9] отмечается, что при эпоксидировании пропилена гидроперекисью гексана-ля реакция подчиняется уравнению первого порядка до 40—50% превращения гидроперекиси. При большей конверсии скорость реакции уменьшается и реакция отклоняется от кинетического уравнения первого порядка. Представляло интерес проследить, как меняется константа скорости реакции эпоксидирования ВЦГ по ходу реакции. При наличии конкурентного ингибирования и постепенной дезактивации катализато-.ра следовало бы ожидать, что зависимость lg [ГПТА] по времени (ре- [c.29]

На рис.4 представлено изменение скорости привитой полимеризации в зависимости от суммарной конверсии моно- - меров при различном содерж ании каучука. Наибольшая ско-юсть привитой полимеризации наблюдается при минималь->1Х конверсиях, с ростом конверсии скорость резко падает. При конверсиях 15-30% (в зависимости от концентрации ка- ука), соответствующих завершению инверсии фаз, кривые меют резкий излом. При дальнейшем течении полимериза-и скорости образования САН-М очень малы и практически не зависят от содержания каучука. Можно считать, что после завершения инверсии фаз образование привитого продук [га идет лишь на границе раздела фаз, А так как поверхность частиц на единицу объема при уменьшении содержания каучука существенно не меняется (табл.2), то, очевидно, и скорость образования привитого продукта не будет зависеть от содержания каучука. [c.51]

В работе [4] в условиях пароуглекислотной конверсии скорость газа увеличивалась при постоянной высоте слоя катализатора, т. е. при одновременном увеличении объемной скорости. Этим, вероятно, обусловлено некоторое возрастание содержания СОг (от 0,3—0,5 до 0,8—1,0%). При исследовании окисления аммиака [6], когда был получен аналогичный результат, увеличение скорости газа производилось при неизменном количестве катализатора. [c.88]

Катализаторы в оксидной форме имеют низкую гидрообессеривающую активность. С течением времени при контактировании с сернистым сырьем активность катализаторов возрастает, что связано, по-видимому, с частичным его осернением в ходе реакции 1[291]. Так, при исследовании гидрирования этилмеркаптана на промышленном АКМ катализаторе в интервале температур 200—280 °С было показано, что при достижении 10—15%-й конверсии скорость разложения по уравнению С.,Н58Н С2Н4 -I- [c.148]

Даже при высокой конверсии скорость полимеризации в растворе в эти.ленкарбонате остается пропорциональной концентрации мономера в первой степени и не зависит от вязкости среды 1звд77 Дальтон и Робертс нашли также, что скорость полимеризации не зависит от вязкости среды даже при вязкости 100 ООО сс/п. [c.365]

При поглощении света молекула из синглетного основного состояния (Зо) переходит, как правило, в возбужденное синглетное, так как согласно правилу спинового отбора (Д5 = 0) переход с изменением спина (например, 5о- Тй Д5 = 1) запрещен. Первоначальный переход в состояние 5] при поглощении света не обязателен если фотон обладает достаточной энергией, то молекула может перейти в энергетически более высокое состояние 8п п = 2, 3. ..). Однако с константой скорости, большей 10 с Ч т. е. за время, меньшее 10 с, осуществляется переход молекулы на уровень состояния, расположенный достаточно близко подобного рода безызлучательные переходы между двумя электронными состояниями одинаковой мультиплетности, называются внутренней конверсией. Скорость безыз-лучательных переходов, приводящих к уровню 5 , обычно так велика, что другие физические (а тем более химические) процессы не могут с ними конкурировать. Уровень 51 отделен от основного состояния 5о существенно большим энергетическим интервалом, чем от уровня 5з, и безызлучательный переход с уровня на уровень 5о требует большего времени, чем при дезактивации. . Благодаря малой энергетической разности уровней 5] и Тх реализуется переход хотя он требует изменения спина. Безызлучательные цереходы между двумя электронными состояниями различной мультиплетности называются интеркомбинационной конверсией. Так происходит заселение уровня Т при прямом возбуждении (рис. 23). При сенсибилизированном возбуждении поглотившие свет молекулы сенсибилизатора 2 могут передавать электронную энергию с уровня на [c.183]

Бели в рецикле находился только неактивный полимер, то конверсия, скорость и средняя молекулярная масса юоэрастали. Например при рещ1ркуляц И И 25% полимера конверсия достигала [c.306]

Если в рециняе находился только неактивный полимер, то конверсия (скорость) и средний молекулярный вес возрастали. Например, при рециркуляции 25% полимера конверсия достигала 0,882, = 358, PJPn = 1,61. [c.320]

В качестве примера можно привести исследование [170] реакций иона Со " , содержащего неспаренные электроны, с позитронием или различными другими свободными радикалами (например, дифенил-пикрилгидразилом или 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксилом) в зависимости от состава растворителя, в частности смесей пропанол — вода. Измерения угловой корреляции показывают, что ион Со " участвует с позитронием в реакции орто-пара-конверсии, скорость которой определялась из спектральных данных по времени жизни позитрония. [c.167]

Этерификация многоатомных спиртов карбоновыми кислотами является сложной консекутивной обратимой реакцией, протекающей по кинетическому закону 2-го порядка (требующей небольшого количества тепла), гомогенно- или гетерогенно-каталитической, жидкофазной. Если при этерификации один из реакционных продуктов (вода) удаляется по мере образования, равновесие реакции смещается вправо и процесс протекает как практически необратимый. В общем случае этерификация подчиняется закономерностям для сложных обратимых слабоэндотермических реакций. На конверсию, скорость и селективность процесса влияют химическая природа сырья, соотношение реагентов, катализатор, температура, давление, интенсивность перемешивания и т. п. В качестве сырья этерификации используют одно- и многоатомные спирты и кислоты насыщенного, ненасыщенного и ароматического характера. Скорость реакции и положение равновесия зависят от строения кислоты и спирта. Скорость реакции и константа равновесия падают при переходе от низших спиртов к высшим и от первичных к третичным. [c.196]

Методом рентгеноструктурною анализа установлено [51]. что указанные олигомеры и полимеры на их основе при степени полимеризации и соответственно равной 60, 30, 17 и выше представляют собой кристаллические системы. При меньших значениях степени полимеризации они являются аморфными. Низкотемпературной кристаллизацией (при температурах ниже 20 С) из олигомеров со степенью полимеризации менее 17 могут быть получены полимеры с упорядоченной структурой. Процесс полимеризации олигомеров осуществляли в расплаве при 50-70 С, Для инициирования полимеризации МТГ использовали перок-сидные инициаторы, а для диметакрилатов диэтиленгликоль форма-лей-азо-бис-изобутиронитрил, Установлено, что эти олигомеры полимеризуются с автоускорением и что увеличение длины макромолекул и введение эфирных связей способствует увеличению глубины превращения вследствие повышения гибкости трехмерного каркаса. При формировании пространственной сетки с увеличением молекулярной массы наблюдается повышение приведенных к нулевым конверсиям скоростей полимеризации и эффективных энергий активации при нулевых и малых глубинах превращения, которые возрастают с увеличением полярности о. шгомерного блока. Повышение эффективной энергии активации, по-видимому. обусловлено диффузионными затруднениями. Такой характер структурообразования в этих системах, очевидно, обусловлен меньшим меж.молекулярным взаимодействием по сравнению с олигоуретан-метакрилатами. В связи с этим плотная упаковка макромолекул в таких олигомерах достигается только при повышении гибкости цепи с ростом молекулярной массы. [c.67]

СН2С1СН2С1. При больших конверсиях скорость процесса перестает описываться этим уравнением, очевидно, из-за торможения хлоридом водорода. [c.66]

Скорость полимеризации может измеряться дилатометрически она сохраняется постоянной примерно до 4%-ной конверсии. Скорость полимеризации пропорциоиальна корню квадратному из интенсивности света, что является доказательством обрыва цепи за счет реакции между двумя растущими цепями. [c.238]

В данном случае реакция эпоксидирования имеет первый порядок по гидропероксиду трег-пентила и нулевой — по 4-ви-нилциклогексену, т. е. при постоянной концентрации катализатора общий порядок реакции равен единице. Однако в некоторых случаях при большой конверсии скорость реакции уменьшается и реакция отклоняется от кинетического уравнения первого порядка. Так протекает эпоксидирование 4-винилциклогексена гидропероксидом трет-пентила. Логарифмическая зависимость концентрации последнего от времени (молярное соотношение гидропероксид трег-пентила 4-винилциклогексен= 1 2— 20) представляет собой ломаную линию с двумя прямолинейными участками. Константы скорости определены по наклону этих прямых ки йг), они приведены в табл. 3.3. [c.42]

При небольшой конверсии скорости дезалкилирования, изомеризции и крекинга растут с увеличением концентрации алкилтиофена, т.е. реакции описываются уравнениями первого порядка (рис 4.19) при большой глубине конверсии возможно тормозящее действие тиофена на процесс дезалкилирования [84]. [c.184]