Катализаторы вания

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

В 1949 г. была введена в эксплуатацию разработанная фирмой ЮОП первая промышленная установка каталитического рис юрминга с монометаллическим алюмоплатиновым фториро — ванным катализатором — платформинг. [c.191]

Пары о-ксилола из обогреваемого водяным наром испарителя поступают в смеситель, где смешиваются с предварительно фильтрованным воздухом, сжатым до необходимого давления и подог эетым (рис. 169). Полученная таким образом газовая смесь подается в реакционную печь. Катализатор п печи находится в трубчатом коллекторе, окруженном соляной ванной для отвода тепла. Соляной раствор непрерывно циркулирует через холодильник. Выходящие из печи газы поступают в котел, где отдают свое тепло для генерации водяного пара, а затем направляются в конденсатор, где происходит полная конденсация их. Отсюда твердый продукт периодически отбирают в плавильную установку, где он освобождается от влаги. В заключение продукт подвергают перегонке, отбирая в качестве главной фракции фталевый ангидрид. [c.263]

Сырьем для приготовления катализатора синтеза аммиака является сталь катализаторная, применяемая в виде круглых брусков длиной 6—8 м, 0 50—60 мм. Плавка катализатора производится в металлическом тигле, который представляет собой усеченный цилиндр, изготовленный из стали. Тигель заключен в металлическую рубашку, куда подается вода для охлаждения стенок тигля. Два тигля помещены в общий железный кожух. Кожух имеет окно для наблюдения за ведением процесса плавки. Верхняя часть соединена с воздуховодом для отсоса дымовых газов, образующихся при плавке катализатора. Под тиглем расположена железная ванна для слива и быстрого охлаждения расплавленной массы катализатора. Ванна имеет водяную рубашку с постоянным протоком воды. [c.111]

В промышленных условиях процесс ведут следующим образом (рис. 171).. Воздух и бензол каждый в отдельности подогревают и смешивают в смесителе. Воздуха — большой избыток, примерно 26—50 кг на 1 кг бензола. Печь состоит пз трубок с катализатором и снабжена соляной ванной для обогрева. В большинстве случаев для ванны применяют нитрат-нитритную смесь. В печи имеется приблизительно 3000 трубок, заполненных катализатором в виде пилюль диаметром 5 мм. Реакция идет под давлением 2—3 ат без циркуляции сырья, так как процесс окисления завершается за однократный проход реакционной смеси через печь. [c.268]

Подчеркивая сложность механизма гидрогенолиза на алюмоплатиновом катализаторе и большую, подчас решающую, роль условий проведения опытов, Го полагает, что лимитирующей стадией реакции является стадия десорбции промежуточного комплекса с поверхности катализатора с одновременным разрывом С—С-связи. По его мнению, образование такого комплекса происходит в момент взаимодействия молекулы углеводорода из фазы Ван-дер-Ваальса с хемосорбированной на катализаторе молекулой водорода. Как справедливо замечает и сам автор, предложенный механизм по существу не отличается от механизма диссоциативной адсорбции Тейлора [164]. По нашему мнению, к нему относятся все замечания, приведенные выше при обсуждении механизма, предложенного в работе [152]. [c.132]

Другие исследователи (Г.К. Боресков, Марс —Ван Кревелен) б(1лее доказательно утверждали, что окислительно —восстановительный каталитический процесс протекает стадийно посредством в аимодействия восстановителя с кислородом поверхности окисла металла и реокислении восстановленного катализатора окислите — Л5 ми, то есть каталитическая поверхность рассматривается как химический реагент (как это представлено выше в виде реакций 1.1 — [c.160]

Активные центры как металлические, так и кислотные в отсутствие водорода быстро отравляются в результате закоксовы — вания катализатора. Для подавления побочных реакций крекинга гроцесс проводится под повышенным давлением при циркуляции Еодородсодержащего газа. [c.198]

Регенерация катализатора. В процессе эксплуатации катали — затс р постепенно теряет свою активность в результате закоксовы — вания и отложения на его поверхности металлов сырья. Для восста — нов. ения первоначальной активности катализатор подвергают регенерации окислительным выжигом кокса. В зависимости от состава кат 1Лизатора применяют газовоздушный или паровоздушный спо — соб регенерации. Цеолитсодержащие катализаторы гидрообессе-ривания и гидрокрекинга нельзя подвергать паровоздушной регенерации. [c.215]

Основные отличия гидрокрекинга от каталитического крекинга заключаются в том, что общая конверсия парафинов выше в первом процессе, чем во втором. Это обусловлено легкостью обра — зс вания алкенов на гидро — дегидрирующих центрах катализаторов ГР дрокрекинга. В результате наиболее медленная и энергоемкая стадия цепного механизма — инициирование цепи — при гидрокрекинге протекает быстрее, чем при каталитическом крекинге без вс дорода. Катализаторы гидрокрекинга практически не закоксо — В1 шаются, так как алкены подвергаются быстрому гидрированию и н< успевают вступать в дальнейшие превращения с образованием продуктов полимеризации и уплотнения. [c.226]

Процессам физической адсорбции было посвящено большое число исследований [3]. Эти исследования имели огромную важность для характеристики поверхности катализатора, особенно при измерениях величины поверхности катализатора по измерению количества адсорбированного вещества, которое требуется для образования мономолекулярного слоя . Однака трудно предположить, чтобы слабые ван-дер-ваальсовы силы играли существенную роль в химическом катализе. [c.536]

Циркулирующий катализатор последовательно проходит бункер 6 реактора, реактор 4, загрузочное устройство (дозер) 10 пневмоподъемника, ствол пневмоподъемника для отработанного (закоксо-ванного) катализатора, бункер-сепаратор 11 пневмоподъемника, бункер 8 регенератора, регенератор 5, загрузочное устройство (дозер) 10 пневмоподъемника для регенерированного катализатора, стЕОл пневмоподъемника, второй бункер-сепаратор 11 пневмоподъемника и снова поступает в бункер 6 реактора. Один из двух бункеров 11 обслуживает реактор, а другой регенератор. [c.97]

Катализатор не должен быстро и сильно отравляться серии отыми и азотистыми соединениями, а также продуктами корроац и примесями сырья, как, например, соедииетшями, спдержа1Щгми вана , никель и железо. [c.35]

Рассмотрим два способа адсорбции транс-изомера на поверхности катализатора 1) плоскостная адсорбция четырехчленного кольца с одновременной адсорбцией группы СгНб, при этом группа СНз находится в объеме над катализатором 2) наоборот, группа СНз адсорбирована на катализаторе, а С2Н5 находится в объеме. В первом случае группа С2Н5 расположена в непосредственной близости к поверхности металла и, вероятно, адсорбируется в междоузлиях решетки катализатора, расположенных в непосредственной близости к адсорбированному циклу (рис. 18). При этом расстояние между -Н-атомом этильной группы и одним из Н-атомов при С-2 кольца оказывается меньше суммы их ван-дер-ваальсо-вых радиусов. Это вызывает значительное напряжение в системе и растяжение связи цикла между атомами С-2 [c.118]

В дальнейшем [89] подробно изучены закономерности гидрогенолиза метил- и 1,2-диметилциклопентанов. На Pt-катализаторах гидрогенолиз может протекать одновременно по трем независимым механизмам, каждый из которых характеризуется специфическим распределением продуктов реакции. По первому, по терминологии авторов [89], неселективному, механизму гидрогенолиз проходит почти с равной вероятностью по всем связям кольца. Такой механизм характерен для Pt- и Pd-пленок при достаточно высоких температурах по этому же механизму проходит гидрогенолиз метил- и 1,2-диметилциклопентанов на Р1/А1гОз с содержанием Pt около 0,2%. Второй, так называемый селективный, механизм наблюдается на Pt-пленках при более низких температурах, а также при 220°С на (10% Pt)/АЬОз. Для этого механизма характерен разрыв лишь неэкраниро-ванных Свтор—Свтор-связей. Наконец, по третьему, частично селективному, механизму происходит гидрогенолиз главным образом неэкранированных, но в какой-то мере и экранированных, связей кольца. Распределение продуктов гидрогенолиза в этом случае не является линейной комбинацией двух первых типов. Однако значение энергии активации при этом механизме является промежуточным между значениями энергий активации гидрогенолиза по двум первым механизмам. Поскольку первый механизм затрагивает все связи кольца, как экранированные, так и неэкранированные, то соответствующие промежуточные соединения являются, по мнению [c.132]

В этой конформации две группы атомов водорода по обе стороны плоскости кольца сближены по направлению к центру молекулы и конформационно взаимодействуют между собой. Благодаря этим взаимодействиям в молекуле создается дополнительное внутреннее напряжение. При этом сближение двух Н-атомов приводит к перекрыванию их ван-дер-ваальсовых радиусов. Удаление этих сближенных атомов и образование новой С—С-связи уменьшает энергию системы, делая ее менее напряженной. Указанные стерические факторы и энергетический эффект благоприятствуют протеканию трансаннулярной Сз-дегидроциклизации циклооктана с образованием системы пенталана. Протекание этой реакции в присутствии Pt/ осуществляется, как нам кажется, через промежуточное образование циклического переходного состояния. Образование последнего происходит, по-видимому, по схеме, сходной с механизмом гидрогенолиза циклопентанов и Сз-дегидроциклизацни алканов (для упрощения схемы на ней не показаны атомы катализатора, соединенные со сближенными атомами Н и С адсорбционными связями) [c.155]

Os > Pd > iRu > Pt. В условиях, когда глубина превращения толуола не превыщает 50%, селективность деалкилирования в первую очередь определяется природой металла и для перечисленных катализаторов составляет 99 (Pd/AbOa)—80 (Ru/AbOa) 7о (мол.). Определены [256] кажущиеся энергии активации гидродеалкилиро-вания толуола (см. табл. 6) и найдена антибатная зависимость между энергиями активации и теплотами сублимации металлов [257] (рис. 36). С увеличением теплоты сублимации закономерно снижается кажущаяся энергия активации. Это объясняется [256] тем, что энергии связи металлов с реагирующими атомами изменяются, как правило, симбатно с теплотами их сублимации [153, т. 2 258], в то время как энергетический барьер, который необходимо преодолеть для разрыва Сар—Сал-связи, должен быть тем меньще, чем больще энергия связи М—С [259]. [c.174]

Естественно, сказанным не ограничиваются все факторы, могущие влиять на селективность протекания Сз-дегидроцпклизации алканов. Не исключено, что на предпочтительную адсорбцию конформации Б по сравнению с конформацией А в условиях проточного метода влияют и различия электронных плотностей у первичных (С-1, С-7) и вторичных (С-2, С-6) углеродных атомов в молекуле н-гептана. Возможно также, что при адсорбции некоторый вклад вносят различия в ван-дер-ваальсовых объемах адсорбирующихся частей молекулы (СНз-группа в случае конформации Б и СНо-группа для конформации А). Однако на данном этапе исследования нам представляется, что наибольшую роль в различной селективности Сз-дегидроциклизации по направлениям 1 я 2, ио-видимому, играют факторы, связанные с различным характером покрытия поверхности катализатора реагентами. [c.218]

В работе [166] исследована активность промотиро-ванных катализаторов Pt/AljOa в реакциях С5- и Сб-де-гидроциклизации изобутилбензола и обсуждена связь между электронным состоянием и каталитическим действием этих катализаторов. В качестве исходного применяли промышленный катализатор Pt/AbOs, содержащий 0,35% Pt, и промотировали его добавками Pd, Ir, Со, Re или Аи (до суммарного содержания металлов 0,6%). Для сравнения был приготовлен катализатор, содержащий 0,6% Pt, добавлением 0,25% Pt к исходному промышленному катализатору. Исходя из электронной структуры полученных катализаторов, авторы раз- [c.249]

После освобождения системы IV от продуктов и продувки ее азотом необходимо было для выгрузки катализатора отглушить сепаратор и вскрыть люк на реакторе, расположенном на третьем этаже производственного корпуса. Эту работу поручили бригаде слесарей. Ремонтные слесари без руководителя работ отправились на третий этаж и приступили к разболчи-ванию фланцевого соединения на штуцере сепаратора. При выполнении этого задания слесари допустили ошибку, которая состояла в том, что они начали разболчи-вать фланцевое соединение на сепараторе системы гидратации III вместо соответствующего фланцевого соединения на системе IV. [c.76]

Конечными продуктами этой реакции являются двуокись углерода и вода. Для получения формальдегида реакцию нужно проводить до промежуточной стадии, ограничивая время контактиро-, вания реагентов с катализатором и снижая температуру послереакционной смеси. С этой целью смесь пропускают через систему холодильников, а затем в нее вводится такое количество воды, чтобы получить раствор, содержащий 30% НСНО и -3% СН3ОН. Выход достигает 82% от теоретически возможного. [c.377]

Обычно же отравление катализатора непреднамеренное общим недостатком катализаторов гидрогенизации является то, что они становятся менее активными даже при хранении боз использования. Ухудшение свойств катализатора нри использовании ого может быть обусловлено образованием сульфидов, закупоркой пор катализатора углеродистыми отложениями и множеством других причин. Как правило, группы У-в (Н, Р, Аз, ЗЬ, В1) и У1-в (О, 3, Зе, Те) являются ядами гидрогепизирую-щих метал/ ов группы VIII (Ее, N1, Со и металлы платиновой группы) [106]. Вообще считают, что отравление катализатора есть результат адсорбционной блокировки активных центров его, имеются, однако, и другие объяснения отравления. Одна из новейших теорий утверждает, что гидрогенизационные катализаторы действуют благодаря промотиро-ванию растворенным водородом [7, 8, 46, 154], а яды (депромоторы) являются особенно жадными акцепторами водорода. [c.268]

Инициированное термическое алкилирование. Термическое алкилиро-вание.парафигговых углеводородов можно осуш ествить в мягких условиях, если к смеси парафинового и олефинового углеводородов добавить небольшие количества (1—3% вес. на о бщ ую загрузку) таких веществ, как алифатические галоидные или нитросоединения [33]. Парафиновые углеводороды с прямой и разветвленной ценью алкилируются ири 300—400° и давлении 210 ат и выше. При этом получаются такие же продукты, как и при чисто термических реакциях это указывает на то, что и здесь имеет место свободно-радикальный механизм реакции, а катализаторы служат в качестве инициаторов цеии путем распада их с образованием радикалов при сравнительно более низкой температуре, чем в случае углеводородов. [c.308]

Выделенный к-бутанол-ректификат проходит повторное жидкофаз-нее гидрирование при температуре 150° С и давлении 25 атп на никелевом катализаторе. Получаемый после повторного гидриро-вания продукт соответствует требованиям ГОСТа. [c.67]

Процессы изомеризации парафиновых углеводородов можно разделить в зависимости от используемых катализаторов осуществляемые на хлориде алюминия, на алюмоплатиновых катализаторах, промотиро-ванных фтором и хлором, на металлцеолитсодержаших катализаторах, на фторидах металлов V и VI групп периодической системы. [c.3]

Показано, что фенолы, в том числе и дифенилолпропан , при 140—200 °С реагируют с алкиленкарбонатом (например, с этиленкарбонатом) в присутствии гидридов щелочных металлов (лития, натрия, калия) количество катализатора 0,025—0,1% от реакционной массы. Так, при взаимодействии дифенилолпропана с 1,2-карбонатом глицерина в присутствии Ь Н получается бис-оксиалкилиро-ванный продукт [c.35]

При подборе катализаторов для процесса паровой конверсии углеводородов, в частности, нефтяных фракций, содержащих ненасыщенные углеводороды, руководствуются следующим правилом. Чем более склонно сырье к углеобразованию в зоне реакции, тем ниже должна быть активность катализатора. Поэтому катализаторы часто размещают в конверторе в виде нескольких слоев таким образом, чтобы содержание никеля в составе слоя контакта по длине реактора возрастало. Так, в одном случае содержание никеля на входе в реактор составляет 8%. При этом углеобразо-вание в реакционном объеме не наблюдается (см. табл. 29, № 2). [c.45]

Носитель никелевого катализатора, содержащий 81,6% окиси магния и 5% бентонита, имеет основной характер. Доломитовый кирпич, состоящий из окислов кальция и магния, имеет нейтральный характер. Никелевый катализатор на такой основе достаточно активен, но быстро теряет свою активность вследствие зауглерожи-вания. Причем, в этом случае, регенерация катализатора не восстанавливает его активности. Быстро отравляется этот катализатор и сероводородом. При обработке такого катализатора одним водяным паром его активность резко падает. Обработка катализатора смесью пара с углеводородами мало влияет на его активность. [c.53]

Катализатор содержит 18 мас.% никеля. При проведении конверсии сырья, содержащего менее 0,0001 мас.% серы, на катализаторе наблюдается коксообразо-вание. Отложение углерода не происходит, если сырье содержит 0,0001—0,0005 мас.% серы [c.162]

Катализатор, для которого не характерно коксообразо-вание, состоит из 35—40% окислов никеля или кобальта, металлов группы платины (0,01—0,1%) и тугоплавкого носителя. В состав носителя входят тугоплавкие окислы щелочноземельного металла, силикаты или алюмикаты (А1, 51, Т1, 2г, Сг, Мо и др.) и гидравлическое связующее. В носитель введены не связанные с ним окислы щелочного металла и меди (0,1— 10 мас.% в расчете на СиО). Медь вводят в катализатор в качестве промотора. Катализатор получает смешением указанных компонентов в водной среде для образования вязкой пасты с последующим добавлением связующего, формовкой, сушкой и прокаливанием. Щелочные металлы вводят в готовый катализатор погружением его в водный раствор соединений щелочного металла. Таким же образом в катализатор [c.166]

Коррозионную агрессивность масел для авиационных двигателей контролируют по потере массы катализатора при оценке термоокислительной стабильности, а также агрессивность по отношению к меди и серебру при высокой температуре (метод FTMS 5305). Для этого тщательно промытые пластинки взвешивают, закрепляют в державках и устанавливают в стаканах, в кото рых содержится по 200 мл испытуемого масла. Стаканы помещают в термостат и выдерживают 50 ч при 232 °С. По окончании испытаний пластинки снова тщательно промывают. Если после этого на пластинках сохранились углеродистые отложения, то их снимают в электролитической ванне в течение 10 мин при токе 0.5 А, используя пластинки в качестве катода. Коррозию пластинок (в мг/см2) определяют по разнице масс до и после испытаний. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология