Последовательность скоростей реакци

Склонность к отщеплению галоида вместе с атомом водорода при смежном углеродном атоме, приводящему к образованию олефинового углерода, усиливается от первичного к вторичному я далее к третичному производному [154] скорость реакции двойного обмена, наоборот, уменьшается в той же последовательности. [c.205]

Есть ряд способов для увеличения скорости реакций. Рассмотрим их последовательно. [c.371]

Когда скорость вращения очень высока (так что время между последовательными периодами освещения мало по сравнению сд средним временем превращения для вторичных реакций), то влияние сектора будет состоять в уменьшении эффективной интенсивности света до а а и скорость реакции будет [c.104]

Ясно, что, используя сектор с вырезом 30° (а = /12), мы можем ожидать разницу в скоростях в 12 /2 = 3,46 раза при быстром и медленном вращении. Исходя из вида зависимости скорости реакции от частоты вращения между этими крайними случаями, можно вычислить среднее время жизни ценного процесса. При скорости реакции, приблизительно равной средней скорости в этом интервале, период полупревращения процесса, ответственного за гибель радикалов, будет того же порядка величины, что и интервал между последовательными периодами освещения. [c.104]

В этой последовательности уменьшается способность заместителей отдавать электроны кольцу и относительные скорости реакций, если только образование иона карбония является стадией, определяющей скорость. [c.299]

После интегрирования уравнения скорости выражение интеграла может оказаться настолько сложным, что не удастся определить константу скорости реакции по экспериментальным данным построением любых графиков. В таких случаях легче обрабатывать опытные данные при помощи дифференциальных уравнений. Рассмотрим, например, уравнение (И,65). Предположим, что мы располагаем в качестве экспериментальных данных зависимостью Лг, от времени. По этим величинам можно рассчитать производную йп (И. Если два ряда данных (1П(,1(И, П), и t) подставить в дифференциальное уравнение, можно определить неизвестные и 2, решив полученную систему уравнений. В настоящем примере числовое решение найти нелегко, но оно все же может быть получено методом последовательных приближений [уравнение <ХП 17), стр. 390]. [c.75]

Окисление обычно проводят в две или более стадии, причем температура последовательно снижается от стадии к стадии. Это имеет то преимущество, что вначале при высокой температуре скорость реакции велика, а последующее снижение температуры по- [c.327]

При изучении условий реакции принимаются во внимание многие факторы разрыв связей (ковалентных и электровалентных) между атомами, формирование соединений из атомов, радикалов и ионов, изменение строения молекул без перехода через эти промежуточные формы и, наконец, термодинамическое равновесие и изменение скоростей различных параллельно и последовательно протекающих реакций. [c.11]

Легко решается задача расчета констант скоростей гомогенной последовательной необратимой реакции, проводимой в потоке. Рассмотрим последовательную необратимую реакцию ти- [c.57]

Однако, даже если старение катализатора незначительно, регулирование переноса тепла в реакторе с целью создания оптимальной температурной последовательности все равно остается чрезвычайно сложной задачей. Из третьего столбца приведенной выше таблицы видно, что скорость реакции по длине реактора может меняться в сотни тысяч раз следовательно, тепло из слоя катализатора необходимо отвадить с соответствующей скоростью. Добиться непрерывного изменения теплоотвода чер-эз [c.148]

Часть уравнения (11,34), заключенная в квадратных скобках, содержит температуру в fe-том слое. Зная Azi и ь, можно найти Таким способом, последовательно применяя уравнение (11,34), можно определить температуру в произвольной точке слоя. Скорость реакции, входящая в уравнение, должна быть рассчитана для средней температуры двух соседних слоев k и /г+1. [c.162]

В общем случае, если уравнение для скорости реакции не согласуется со стехиометрией полной реакции, это является указанием, что реакция протекает в несколько стадий. В таких случаях задача заключается в отыскании последовательности реакций, включающей медленную стадию, которая объясняет наблюдаемый закон для скорости реакции. [c.383]

Пр и м е р. Апробация методики последовательного оценивания параметров была проведена на кинетической модели (4.14) по двум наборам экспериментальных данных. Первый набор с начальными условиями С (0) = = (1, О, О, 0,0) , соответствующими сжатой схеме реакций (4.16), представлял собой точное решение кинетических уравнений при значениях констант скоростей реакций = 1,5 = 900. [c.211]

Прежде всего, отмечаем, что в одной из фаз (реже в обеих) протекает ряд последовательных и параллельных химических реакций. Описание совокупности химических реакций (химизм процесса) представляет собой химическую модель процесса. Изучение химической кинетики дает кинетическую модель процесса, которая описывает зависимость скоростей реакций, включенных в химическую модель, от температуры и концентраций реагентов. [c.22]

Гораздо более простое выражение для скорости реакции было получено из такой последовательности реакций [30] [c.199]

Для стационарного режима работы катода установившаяся скорость диффузии 1д и скорость реакции равны, так как эти стадии протекают последовательно, т. е. [c.240]

В отношении последовательных этапов реакций окисления применим общий для случая сложных последовательных кинетических процессов принцип лимитирующей стадии. Отсюда следует, что в зависимости от величины скоростей составляющих стадий корреляция между активностью катализатора и такими его свойствами, как способность к комплексообразованию, электропроводность, величина хемосорбции кислорода, может наблюдаться или отсутствовать. В силу этого возникает кажущаяся неоднозначность связи каталитической активности твердого тела в реакциях окисления с вышеперечисленными его свойствами. [c.27]

Так, в случае единственной необратимой реакции повышение температуры только увеличивает ее скорость, а в случае обратимой эндотермической реакции — к тому же и смещает равновесие в сторону образования целевого продукта. Если, помимо основной реакции образования целевого продукта, имеется параллельная или (и) последовательная побочная реакция с энергией активации, меньшей, чем у основной, то повышение температуры увеличивает и скорость, и избирательность процесса. Во всех этих случаях температуру процесса следует поддерживать на верхнем допустимом пределе Т. Эта предельная температура может определяться, например, условиями скачкообразного перехода процесса в диффузионный режим, при котором, вследствие сильного разогрева активной поверхности плавится или дезактивируется катализатор или начинают идти незаметные при низкой температуре побочные реакции. Другим фактором, ограничивающим допустимую температуру процесса, может быть возникновение при повышенных температурах нежелательных реакций, идущих в объеме (вне поверхности катализатора) по цепному механизму. Предельная температура Т зависит от состава реаги- [c.366]

Рассмотрим процесс, включающий две последовательные необратимые реакции первого порядка А1 А2- Аз, протекающие на внешней поверхности катализатора с константами скорости (Тп) [c.378]

К достоинствам реакторов Корнейчука следует отнести их компактность, относительную простоту, возможность работать без термостата. Недостаток заключается в большом мертвом объеме горячего пространства, что затрудняет или даже делает невозможным изучение гетерогенно-каталитических реакций с заметно текущими параллельными или последовательными объемными реакциями. Кроме того, интенсивность циркуляции газов в этих реакторах не всегда достаточна и не подается контролю. Последнее замечание касается многих моделей кинетических реакторов с циркуляцией. До последнего времени этот момент недооценивался, однако, как показал опыт, без учета линейных скоростей потока можно [c.411]

Эти взаимодействия очень четко иллюстрируются данными для реакции I в табл. 29. Аналогичные изменения имеют место в бензильных системах, замещенных галогенами. Однако в этом случае сравнительно сильный индуктивный эффект всегда преобладает над менее выраженным мезомерным или электромерным эффектом. Поэтому во всех трех случаях замещения ядра скорости реакции ниже, чем для незамещенных соединений. Так как в орто- и особенно в пара-соединенипх индуктивный эффект частично компенсируется электромерным эффектом, то последовательность скоростей реакции такова пара->орто->мета-. [c.161]

Измеряют последовательно скорость реакции в каждом из шести растворов. Для этого в пробирку приливают 0,5 мл раствора вар1таминового голубого, встряхивают, переливают [c.30]

Для необратимой или обратимой эндотермической реакции Тт (Ю = при любом значении так что следует неизменно вести процесс при максимально допустимой температуре. Однако в случае обратимой экзотермической реакции оптимальная температура будет зависеть от степени полноты реакции и можно ожидать, что последовательность реакторов с понижающейся ио ходу потока температурой даст наибольший выход продукта. Легко предположить и нетрудно доказать, что температура в каждом реакторе должна быть такова, чтобы скорость реакции была максимальной. Читатель должен осознать, что это нредположение нуждается в доказательстве, так как аналогичная гипотеза в случае двух реакций оказывается неверной. [c.189]

Факт ингибирования реакции серы сероводородом ыл установлен еще при исследовании процессов гидрообессеривания нефтяных дистиллятов [54]. В частности, показано, что при содержании сероводорода в молярной с.меси реактантов до 0,3% константа скорости обессеривания дизельной фракции снижается примерно на 5%. При гидрообессеривании вакуумного газойля скорость реакции удаления-серы снижается в два раза при содержании до 10% сероводорода в циркулирующем ВСГ. Если бы в газе содержалось 0,5% сероводорода, то уменьшение константы скорости также составило бы 5%. Эти данные свидетельствуют о количественном сходстве результатов и возможности переноса их на любые виды сернистого нефтяного сырья. Ввиду того, что в продуктах реакции, по. мере прохождения реакционной смеси через слой катализатора, содержание сероводорода возрастает, его целесообразно удалять из зоны реакции для повьш1ения активности катализатора. Такой прием реализован в процессе гидрообессеривания остатков Gulf HDS (модель IV). Этот процесс осуществляется в четырех последовательных реакторах с.промежуточной сепарацией газов после первого и второго реакторов, что обеспечивает возмо жность получещш продукта с содержанием серы 0,1-0,3%. [c.76]

Исследуя влияние давления на скорость реакции, нужно помнить о том, что стехиометрические уравнения большинства химических реакций не отражают их механизма и в действительности превращение проходит как несколько следующих одна за другой простых реакций разного порядка. В качестве примера можно использовать реакцию синтеза метанола СО + 2Нг = СН3ОН, которая протекает не как реакция третьего порядка, а, вероятно, как две последовательные реакции второго порядка. Поскольку влияние давления на скорость реакции меньше в случае реакций более низкого порядка, теоретическое предвидение такого влияния не может быть основано на стехиометрическом уравнении реакции. Если механизм процесса неизвестен, то обязательно нужно определить порядок кинетического уравнения экспериментальным путем. [c.235]

Кинетика. Изучение кинетики окисления касается двух основных факторов общей скорости реакции и промежуточных продуктов, череа которые происходит превращение углеводородов в конечные продукты окисления. Такое превращение не является процессом, протекающим в одну стадию и зависящим от одной определяющей его скорость реакции, а представляет собой ряд последовательных стадий, зависящих от многих влияющих на скорость факторов. В связи с тем, что реакция окисления состоит из ряда индивидуальных стадий, усилия исследователей были направлены на выделение каждой стадии и объяснение конечных результатов в соответствии с данными, полученными по канодой отдельной реакции. [c.287]

Подобно озону органические перкислоты являются элоктрофильпыми реагентами, и реакции с олефинами, имеющими тг-электроны, можно рассматривать как ионные поэтому скорость реакции обычно увеличивается с повышением концентрации таких электронов, например, при последовательном замещении атомов водорода в олефпне группами, способными отдавать электроны. Скорость реакции олефинов с перкислотами увеличивается [39]. Если принять скорость реакции этилена с органической [c.360]

Реактор представляет собой никелевую трубку, изогнутую в виде плоского змеевика и погруженную в раствор расплавленной селитры. Процесс проводится при 400—500°. Углеводород проходит последовательно через все витки змеевика, в то время как хлор подается параллельно в нескольких местах. Величина участков между вводом хлора и количество подаваемого хлора на каждом участке определяются экспериментально. В связи с тем, что скорость реакции по длине реакциЪнного змеевика уменьшается, а смесь удаляется от пределов взрываемости, количество подаваемого хлора и величина участков между точками его ввода по длине змеевика увеличиваются. [c.118]

Данное положение можно проиллюстрировать на примере, приведенном Крамерсом [13]. Система реакторов I представляет собой комбинацию реактора вытеонения с реактором смешения система реа1кторов II — жомбинадию реактора смешения с реактором вытеснения тех же размеров. При одинаковом расходе системы реакторов I и II имеют одно и то же распределение времен пребывания, но различные последовательности изменений концентраций во времени, а это приводит (за исключением особого случая — реакции первого порядка) к различным степеням превращения. Так, в системе реакторов I концентрация реагента постепенно снижается в реакто,пе вытеснения и затем резко падает до значения, преобладающего в реакторе смешения. Наоборот, в системе реакторов II резкое изменение концентрации имеет место между потоком, поступающим в реактор смешения, и реагентом, нах0дящим1ся в нем, после чего в реакторе вытеснения к0(нцентрация из меняется постепенно, что и показано на рис. 6. Если скорость реакции зависит, например, от произведения концентраций двух реагентов, то система реакторов II даст меньшую степень превращения, чем система реакторов I. Поскольку мгновенные скорости реакции зависят от произведения концентраций, средняя скорость реакции снижается больше, если внезапное изменение концентрации, происходящее в реакторе смешения, имеет место в самом начале процесса, а не в конце его (ам. также работу Данквертса [14]). [c.25]

Шение температуры является желательным, так как скоросте реакции 2 уменьшается с понижением температуры быстрее, чем скорость реакции 1, поскольку 2> ь И наоборот, в отношении реакций 3 и 4 желательна высокая температура, поскольку она повышает степень превращения X в V, а не в ф. Таким образом, учитывая одновременно оба фактора, приходим к выводу, что на начальных стадиях процесса, пока накапливается X, температуру Необходимо поддерживать достаточно низкой и значительно повышать ее на последующих стадиях, когда основной реакцией становится превращение X в У или р. Поскольку все четыре реакции протекают одновременно, хотя и (в различной степени, температура должна повышаться постепенно. Итак, если реакция проводится в реакторе вытеонения, то для обеспечения максимального выхода продукта должна поддерживаться оптимальная температурная последовательность. Если же реакция проводится в реакторе смешения, то для каждой ступени реактора должна существовать определенная оптимальная температура. [c.140]

Указанные относительные скорости приводят к правильному распределению продуктов, содержащих и 1, и отщепление первого атома Н должно быть лимитирующей стадией в этой последовательности реакций. Действительно, была составлена таблица относительных скоростей реакций по опытам с конкурирующим окислением [83] на катализаторе В1—Мо—О при 460° С в смесях бутена-1 с различными олефинами. Оказалось, что найденные таким путем относительные скорости отщепления аллильных атомов Н превосходно коррелируют с относительными скоростями отщепления Н свободными радикалами в газофазных реакциях. с СНд или в жидксфазных реакциях с трет-С,Н, [c.163]

Для восстановления скорости реакции частично риформированный продукт из реактора Р-1 поступает во вторую ступень нагрева, где проходит тремя параллельными потоками - одним через 12 труб второй секции печи, двумя потоками третью секцию печи П-1 и с температурой 470-530 поступает в реактор Р-2. Температура продуктов реакции снижается на выходе из Р-2 на 40 °С. Продукты реакции из реактора Р-2 направляются в четвертую секцию печи П-1, где вновь нагреваются до температуры 470-530 и с этой температурой последовательно проходят реакторы Р-4, 5. [c.46]

Здесь важно отметить, что при учете параметров и скорости реакции для ключевых компонентов следует выражать в обобщенном виде, который охватывал бы внутрикинетическую, нереходную, и внутридиффузионную области протекания реакций. Такие выражения, если их вообще удается получить, оказываются чрезвычайно громоздкими и мало пригодными для анализа и решения. Поэтому в случае сложных реакций такой подход оказывается практически неприемлемым. Другой метод рещения поставленной задачи, чпри-годный нри отсутствии внешнедиффузионного торможения, поясним на примере последовательной реакции А - -Аа- Аз и модели структуры зерна в виде прямолинейных цилиндрических пор. [c.191]

Произвольная система реакций. Внимательный читатель заметит нестрогость рассуждений, использованных выше при вычислении оптимальной температуры. Выбор температуры в каком-либо сечении реактора влияет на скорость реакции не только в данном сечении, но и во всех сечениях реактора, лежащих ниже по течению или (в случае периодического процесса) во все последующие моменты времени. Полученный результат для оптимальной температуры обратимой экзотермической реакции оказывается, как это будет ясно из нижеследующего, правильным. Однако, если пытаться, например, искать оптимальное распределение температуры для процесса, включающего две последовательных реакции Aj A3, [c.368]