Активный цент

Обрыв цепей на гетерогенном ингибиторе осуществляется в результате диффузии КОз и его реакции с активными цент- [c.214]

Нами в лабораторных условиях изучалась дезактивация катализаторов каталитического крекинга и риформинга, гидроочистки, дегидрирования и ароматизации на алюмохромовом контакте из-за отравления активных цент])ов и блокировки коксом. Вначале рассматривался общий случай идеального гетерогенного процесса, проводимого в стационар Ном слое и протекающего без отравления катализатора (рис. 4.3, о, б). Видно, что с ростом продолжительности использования катализатора выход продуктов и глубина превращения сырья увеличиваются линейно (см. рис. 4.3, о), а скорость образования конечного продукта (например, газа) и промежуточных продуктов (например, бензина) постоянны. [c.94]

Продолжение цепи. Если в цепной реакции участвуют два (или более) активных цент[за, то, продолжая цепь, один активный центр превращается в другой, и наоборот. Например, в цепной реакции Hi + lj цепь развивается как чередующаяся последовательность реакций [c.147]

К микроскопическим параметрам можно отнести константы ассоциации поли- или олигомерного субстрата с активным цент- [c.105]

Рис. 104. Развитие цепной реакции во времени дл я еа < 1 (а) и ее затухание (б> в результате прекращения генерации активных цент])ов

Более высокая стабильность я-аллильных комплексов обусловлена донорно-дативным взаимодействием, в котором принимают участие л-электроны двойной связи и неподеленные -электроны переходного металла [2, 31. л-Аллильные производные переходных металлов представляют особый интерес для изучения тонких особенностей процесса полимеризации, так как они могут рассматриваться как соединения, моделирующие структуру активных цент- [c.142]

При актах взаимодействия активных центров с молекулами исходных веществ образуются молекулы продукта реакции, а также новые активные частицы — новые активные цент ры, способные к акту взаимодействия. Таким образом, активные центры служат создателями цепей последовательных превращений веществ. [c.174]

Имеющиеся данные позволяют утверждать, что активным цент- [c.100]

Кобозев Н. И. Адсорбционные катализаторы и теория активных, цент-ров. — Современные проблемы физической химии . Т. П1, М., Изд. МГУ, 1968. См. с. 3-60. [c.582]

Это можно объяснить следующим образом. По мере использс1вания катализатора часть его активных центров отравляется и число свободных активных цент])ов уменьшается. Поо солъку подача сырья сохраняется постоянной, реальная объемная скорость (отношение числа моль подаваемого сырья в единицу времени к числу свободных, действующих активных центров) непрерывно растет и глубина процесса уменьшается. Скорость образования промежуточных продуктов (Б) при большой продолжительности использования катализатора низка из-за малого количества свободных активных центров, а в начале процесса при малой продолжительности использования катализатора она незначительна из-за большой глубины процесса и превращения промежуточных продуктов в конечные. Прохождение скорости образования промежуточных продуктов через максимум объясняется изменением глубины процесса. Для сохранения качества целевого продукта постоянным падение активности катализатора в процессах со стационарным слоем (крекинг, гидрокрекинг, гидроочистка, риформинг, изомеризация, дегидрирование и т.,п.) компенсируют повышением температуры, что обычно сопровождается уменьшением селективности процесса (рис. 4.5). На рис. 4.5 сравниваются активность, стабильность и селективность двух катализаторов риформинга -полиметаллического КР-4 /) и монометаллического АП-64 (.2) при работе на одном и том же сырье с получением катализата с од]янако-вым и постоянным октановым числом. По минимальной температуре (470 °С), при которой начинает получаться катализат заданного качества, можно предположить, что большую активность имеет катализатор [c.96]

Ингибиторы горения. Химически активные добавки в ряде случаев могут влиять на пределы взрываемости Механизм их воздействия на процесс горения заклю чается в обрыве реакционных цепей при окислении го рючего ингибиторы лепко реагируют с активными цент рами этой реакции, превращая нх в устойчивые про дукты. [c.64]

Вследствие ничтожно малой скорости испарения яд остается присоединенным по меньшей мере к одному активному центру с по-мош ью атома серы. Тогда и остальная, обычно не ядовитая, часть антикатализатора становится токсичной, так как она закрывает другие активные центЬы тем сильнее, чем больше и сложнее ее цепь. [c.72]

Можно провести много аналогий между гетерогенным ката лизом при полимеризации олефинов и тем способом, которьш осуществляется катализ природных химических реакций, в ча стности ферментативный катализ. Действительно, гетерогенны катализ во многих отношениях напоминает ферментативный. Мо лекула субстрата сталкивается с активным центром на поверхно сти твердого катализатора, образуя адсорбционный комплекс Адсорбированный субстрат реагирует в одну или несколько ста дий под влиянием каталитических групп активного центра. на конец продукт десорбируется (пли удаляется) из активного цент ра. Таким образом, и для ферментативного, и для гетерогенного катализа говорят об активном центре и образовании комплекса субстрата с активным центром. Осмысление этих понятий помогает сопоставить неферментативный и ферментативный катализ. Тем не менее существует и принципиальное различие, поскольку большипстпо ферментов несут только один активный центр па молекулу, тогда как в гетерогенных катализаторах на одну ча- [c.198]

Активные центры для адсорбции полярных молекул на поверхности ионных кристаллов (см. раздел У,5) совпадают с активными цент )ами для адсорбции иод действием кулоновских сил. Е5лияиие этих активных центров менее выражено в случае дипольных молеку [, чем в случае ионов. Диноли, об])азующиеся на поверхности металлов, оказывают слабое влияние на адсорбцию (см. раздел У,5), и поэтому эффекты, связанные с активными центрами, не могут быть при этом значительными. [c.68]

Специфическое дегидрирование в шестичленном кольце послужило толчком для создания мультиплетной теории, впервые поставившей и частично разрешившей вопрос о составе активного цент- [c.443]

При нормальном развитии процесса на каждый акт инициа1 ии и терминации биосинтеза приходится большое число актов элонгации, т. е. соединения очередного мономера с растущей цепью. Каждый акт элонгации проходит в активном центре соответствующей полимеразы нуклеиновых кислот или рибосомы, причем его непосредственными участниками являются концевая группа синтезируемого полимера, кодирующий элемент матрицы и очередная молекула мономера. Все эти участники должны быть закреплены определенным образом в активном центре полимеразы или рибосомы. Вытекающая из этих соображений схема активного центра матричного фермента представлена на рис. 48. По аналогии с активными центрами других, более просто устроенных ферментов можно ожидать, что такой активный цент]р должен быть уникальным. [c.175]

Если обозначить через Го число активных цент-тров с зарядами ге на-1 см поверхности, то максимальная поверхностная плотность заряда, соответствующая полной диссоциации, будет равна геГо-Однако в реальной системе далеко не все центры находятся в диссоциированном состоянии на части из них сидят катионы, нейтрализующие заряд данного центра. Число открытых и закрытых центров не остается постоянным, оно меняется в зависимости от концентрации и сорта ионов, находящихся в объеме раствора электролита. Чтобы найти долю закрытых центров, заметим, что в состоянии термодинамического равновесия электрохимические потенциалы ионов, находящихся в растворе /и, и сидящих на активном центре, равны, т.е. [c.75]

На рис. 144 показаны измеренные Воронковым и Семеновым область самовоспламенения указанной смеси (кривая 1) и область распространения пламени (кривая 2). Как видно, в условиях опытов этих авторов пламя распространяется при 50—150° С, которые примерно на 100° ниже температур самовоспламенения смеси при соответствующих давлениях. Из этого следует, что термический фактор в данном случае не играет практически никакой Рис. 144. Область самовоспламе-ролй и пламя распространяется исклю- бласть р а простра-чительно за счет диффузии активных цент- Sa 99,97% воздуха [55] ров. Существенно также отметить, что возможность распространения пламени [c.491]

Здесь важно подчеркнуть ограниченность модели разделяемой кинетики. В рамках этой модели нельзя объяснить изменения в селективности, если они сопровождают процесс дезактивации. Модель не описывает случай, когда имеет место преимущественная дезактивация одного из компонентов бифункцио- нального катализатора. Эти ограничения вытекают из физических представлений, приведших к уравнению (3.42), а именно , идеальность поверхности, характеризуемой однородными и невзаимодействующими между собой активными центрами. Иными словами, хемосорбция молекулы на активном центре не модифицирует свойства соседних свободных или уже занятых центров. Хорошо известно, что неоднородность активных ценТ [c.61]

Скачок на кинетической кривой, равный Ао/а, обусловливается полимеризацией с константой скорости кх но имеющейся заготовке, а величина скачка зависит только от длины заготовок и числа их. При наличии случайного распределения неотжигаемых дефектов в монокристалле триоксана величина скачка должна зависеть в основном от дозы предварительного облучения и не зависеть от температуры пост-полимеризации (см. рис. 1), однако величина скачка и не могут расти беспредельно с увеличением дозы, так как наряду с увеличением числа активных цент-тров увеличивается также и число дефектов. Величина наклона 1 о2, [c.27]

Оригинальный подход к выяснению механизма инициирования полимеризации на поверхности твердых окислов продемонстрирован в работах Крылова и сотр. [96—102], из которых со всей очевидностью следует, что механизм инициирования определяется как природой поверхности окисла, так и природой мономера. По данным этих работ, активными цент-ра.ми полимеризации на окислах металлов могут быть либо протоны, либо координационно-ненасыщенные атомы металлов. Скорость полимеризации трехчленных гетероциклов (окисей этилена и пропилена) на твердых окисных и гидро-окисных катализаторах [82, 83], обработанных веществами, увелич(и вающим1и протонную кислотность поверхности окислов (бренстедовские кислоты — ВРз, НС1), понижается по сравнению с исходными окислами металлов и еще более — по сравнению с термообработанными окислами. Уменьшение активности модифицированной таким образом поверхности обусловлено экранированием активных центров полимеризации этих гетероциклов — поверхностных координационно-ненасыщенных атомов металлов (А , Mg, Ре)—молекулами кислот [102]. [c.154]

Большое число экспериментальных работ было посвяш.ено-изучению кинетики реакций между газообразными топливами и кислородом. Многие результаты этих исследований мог /т быть объяснены на основе теории цепных реакций или реак ций, в которых ограниченное число активных атомов или радикалов, называемых носителями цепи (или активными цент рами), вызывает в результате их регенерации образование большого числа молекул продукта реакции. Но при этом по, ная картина реакции между топливом и кислородом предполагает наличие ряда промежуточных химических реакций, многае нз которых дают продукты, столь активные и существующие такой короткий период времени, что они совершенно не обнаруживаются в конечных продуктах реакций и потому могут быть опущены в стехиометрическнх уравнениях, прс. -ставляющпх лишь окончательный итог реакции. [c.46]

Тем не менее можно было представить себе, что совпадение чисто случайное — ионы, проводящие электричеокий ток, не имеют п рямото отношения к активным цент р1ам полимеризации. Далее можно было предположить, что закоиомериость выпол- [c.208]

Здесь хо=11Мл — равновесное количество адсорбированных молей при полностью занятых активных цент- [c.38]

Как следует из уравнений (I. 1) и (1.2), эффект ускорения каталитической реакции может быть достигнут как за счет уменьшения Е, так и увеличения AS из-за понижения энтропии переходного состояния. В гетерогенном катализе большей частью наблюдается снижение энергии активации реакций вследствие изменения пути реакции и образования иных, чем при некаталитических реакциях, промежуточных соединений в виде различных форм адсорбционных состояний. Однако не следует недооценивать энтропийный путь ускорения каталитических реакций. Об этом свидетельствуют исследования механизмов ферментативного катализа, в частности в гетерогенном варианте, показавшие, что скорость (и направление) реакции весьма значительно, на порядки, меняется за счет вероятностных факторов взаимодействия молекул. В гетерогенном катализе такого рода механизмы лежат в основе матричного эффекта , когда строго упорядоченное расположение активных цент-вов на поверхности катализатора, например полимера, обусловливает расположение реагирующих молекул, способствующее их взаимодействию. В силу этого в гетерогенном катализе может и не иметь место прямая зависимость между увеличением энергии активации и уменьшением скорости реакции. Изменение предэкспонен-циального множителя может достигать 7—12 порядков, в результате чего скорость реакции существенно увеличивается, несмотря на рост энергии активации. [c.8]

Пленки MgO и Li/MgO, напыленные в вакууме на Мо(ЮО), были изучены Гудманом и соавт. [24] методами спектроскопии Оже и HREELS (энергетические потери электрона с высоким разрешением) и как катализаторы окислительной конденсации метана. Каталитическая активность коррелировала не столько с содержанием Li на поверхности, сколько с концентрацией поверхностных F-центров, образование которых облегчено в присутствии лития. Поверхностные F-центры находятся в равновесии с объемными F-центрами. Максимальная их концентрация (10 см ) была намного выше концентрации Li-центров. На основании этих данных авторы [245] считают, что активные цент- [c.251]