Равновесные сосуществование фаз

Клапейрона — Клаузиуса уравнение (122, 123)—дифференциальное уравнение кривой р(Т ), описывающей условия равновесного сосуществования фаз. Открыто Клапейроном при анализе экспериментальных данных до установления эквивалентности теплоты и работы. Клаузиус показал, что неизвестная Клапейрону постоянная этого уравнения определяется абсолютной температурой точки перехода и зависит от механического эквивалента теплоты. [c.311]

Равновесное сосуществование фаз. Правило фаз Гиббса [c.119]

Целью предлагаемой работы по теории перегонки и ректификации неидеальных растворов является стремление посильно заполнить пробел по ряду вопросов, не освещенных в существующих учебниках ректификации и процессов и аппаратов химической технологии. Основное внимание обращено на рассмотрение условий парожидкого равновесного сосуществования фаз и процессов испарения, конденсации и ректификации в системах частично растворимых веществ обоих известных видов. Широкое распространение подобного рода систем в промышленной практике послужило основанием для предпринятой попытки систематизации доступного по данному вопросу материала. Последний подобран по многим литературным источникам, переработан и дополнен собственными исследованиями. [c.3]

На фиг. 22 представлена равновесная фазовая диаграмма теплосодержание—состав для однородного в жидкой фазе азеотропа с минимумом точки кипения постоянно кипящей смеси. Эту тепловую диаграмму можно построить с помощью изобарных кривых равновесия температура—состав , рассмотренных выше, и по тепловым свойствам компонентов айда системы в интервале температур равновесного сосуществования фаз раствора. [c.38]

В системах частично растворимых веществ, образуюш,их в двухслойном жидком виде постоянно кипящие смеси с температурой кипения, промежуточной между точками кипения чистых компонентов, условия равновесного сосуществования фаз на всем интервале концентраций от О до 1 таковы, что один из компонентов все время является низкокипящим, а другой—все время высококипящим. Соответственно и паровая фаза содержит на всем интервале концентраций большее количество низкокипящего компонента, чем равновесно сосуществующая с ней жидкая. Поэтому представляется целесообразным вести ректификацию подобной системы в одной ректификационной колонне, сверху которой в практически чистом виде отводится низкокипящий компонент а, а снизу—практически чистый высококипя-щий компонент да. [c.118]

При повышенных давлениях расчет паро-жидкого равновесия ведется на основании правила летучести, которое, как показывает опыт, позволяет довольно точно описывать количественную сторону рассматриваемого явления. Сущность правила летучести состоит в следующем. Летучесть компонента в растворе является количественной мерой его стремления рассеяться, выделиться из смеси, и поэтому в условиях равновесного сосуществования фаз летучесть любого компонента системы во всех ее фазах должна быть одной и той же, чтобы не было перераспределения вещества между фазами. Так, для двухфазной паро-жидкой системы условие равновесия, выраженное при помощи летучестей, представится соотношением [c.121]

Так, если система находится под давлением, превосходящим наибольшее из критических давлений компонентов, то благодаря наличию двух критических точек на изобарных кривых равновесия разделение данной системы может быть осуществлено лишь в сравнительно узком интервале составов. Чем ближе давление системы к максимальному давлению кривой точек складки, тем уже интервал составов, внутри которого могут сосуществовать равновесные фазы. Когда давление системы совпадает с максимальным давлением кривой точек складки, равновесное сосуществование фаз делается невозможным. [c.140]

Для того чтобы построить теорию пространственного распределения включений тетрагональной фазы, находящихся в условиях термодинамического равновесия с кубической фазой — матрицей, необходимо найти условия равновесного сосуществования фаз. В обычных условиях, рассматриваемых в классической тер- [c.286]

Таким образом, равновесному сосуществованию фаз Ф и Ф" в точке А соответствуют одинаковые удельные энтальпии и неодинаковые их первые частные производные (исключение составляет критическая точка, которую мы рассмотрим несколько позже). При изобарно-изотермическом обратном превращении одной фазы в другую удельная свободная энтальпия неизменна, а ее первые производные (по р и по ) изменяются скачком. [c.267]

При измерении осмотического давления тоже, конечно,, используют метод фазы-датчика химического потенциала. Только для установления осмотического равновесия между чистым растворителем и этим же растворителем в растворе необходима полупроницаемая перегородка. В случаях же равновесий, использованных Гиббсом, равновесное сосуществование фаз возможно при их непосредственном контакте. [c.81]

Представители второго направления в теоретическом исследовании кристаллизации ограничиваются изучением собственно кинетики процесса. Они, исходя из понятий скорости зарождения и скорости роста кристаллов, стремятся определить экспериментально и теоретически зависимость этих величин от переохлаждения АТ, характеризующего отклонение от температуры равновесного сосуществования фаз и одинакового в течение всего процесса. При таком рассмотрении игнорируется роль градиентов температуры в кристаллической фазе и расплаве, хотя о влиянии этого фактора иногда упоминается [11, 121. [c.9]

Так как тепловой контакт на поверхности раздела фаз считается идеальным, при х — у 1) температуры жидкости и твердой фазы одинаковы и равны температуре равновесного сосуществования фаз [c.20]

Наконец, температура на фронте кристаллизации полагалась равной температуре равновесного сосуществования фаз Гк, т. е. переохлаждение на фронте кристаллизации, необходимое для реализации процесса, не принималось во внимание. [c.23]

Температура стеклования, хотя и не является точкой фазового перехода и равновесного сосуществования фаз, однако она имеет столь же важное техническое значение для характеристики аморфного тела, как и температура плавления кристаллических тел. [c.87]

Эти особенности легко объяснимы малым размером системы. Поверхностный эффект, от которого в области гомогенности можно избавиться с помощью периодических граничных условий, в гетерогенной области приводит к стабилизации пересыщенных состояний и пониженной устойчивости при наличии двух фаз, если такое состояние вообще удается реализовать. Практически построить участок кривой, соответствующий равновесному сосуществованию фаз, невозможно из-за недостаточной точности расчета в этой области, поэтому единственным способом локализации фазового перехода остается независимое определение химических потенциалов фаз. [c.12]

Подробное рассмотрение условий равновесия между паром, заполняющим пузырек радиуса Я, и окружающей жидкостью показывает, что равновесное сосуществование фаз возможно тольк о в том случае, если удовлетворяется соотношение (уравнение Лапласа), связывающее между собой давления в обеих фазах [c.300]

При равновесном сосуществовании фаз должны быть равны не только давление и температура, но соответственно и химические потенциалы компонентов в этих фазах. Тогда из уравнений [c.40]

Другого рода трудности состоят в необходимости правильного определения условий парожидкого равновесия многокомпонентных систем. Чаще всего проектировщик не располагает непосредственными экспериментальными данными, поэтому многое зависит от обоснованности принятого метода расчета условий равновесного сосуществования фаз. И в этом направлении также ведется интенсивная исследовательская работа. [c.425]

В условиях равновесного сосуществования фаз АФ = 0 и, следовательно, йФ = йФ . Приравнивая на этом основании правые части написанных выше уравнений, имеем [c.35]

Напомним, что существуют переохлажденный пар (используется, например, в камере Вильсона для наблюдения треков заряженных, в том числе элементарных, частиц) и перегретая жидкость (применяется в пузырьковых камерах для тех же целей). Оуществование таких метастабильных состояний (перегретых и переохлажденных) объясняется необходимостью эародышеобразования новой фазы, для чего требуется затрата энергии на создание новой поверхности — границы раздела между фазами. Кроме того, в принципе при температуре равновесного сосуществования фаз невозможен процесс, так как его движущая сила — изменение свободной энергии (см. след, гл.) — равна нулю. Необходим перегрев для перехода в высокотемпературное состояние и переохлаждение — в низкотемпературную фазу. [c.157]

Из расплавов с содержанием 40—50% цинка может быть получен -pa TBop. -раствор пластичен при высоких температурах. Если система состоит из фаз а и , то по мере нагревания в смеси увеличивается содержание фазы , а при медленном охлаждении смесь снова обогащается фазой а. Эта закономерность делается понятной, если учесть, что обе границы области равновесного сосуществования фаз а и наклонены в сторону ординаты, отвечающей 100% меди. [c.251]

Ид. — идеальный газ Кр. — критический Сосущ. — равновесное сосуществование фаз Л Р, Т) — коэффищ1ент в уравнениях для химических потенциалов и летучестей компонентов, зависящий от давления и температуры а Р, Т) — коэффициент в уравнениях для парциальных мольных объемов, зависящий от давления и температуры [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология