Правило летучести

Правило летучести. Особо важно для различных физико-химических расчетов (например, расчета равновесия химической реакции) знать парциальные летучести отдельных компонентов в сложной системе в широком диапазоне давлений и температур, так как для реальных систем парциальные давления заменяются парциальными летучестями. [c.80]

Сравнение соотношений (34) и (23) показывает, что уравнение (34) является обобщенным законом Рауля для газовой смеси. Использование правила летучести сильно облегчает нахождение /г для многокомпонентных систем, но при расчетах с помощью формулы (34) нужно всегда помнить о границах его применимости, которые довольно широко меняются для различных веществ (специфический характер межмолекулярного взаимодейст вия). [c.82]

Таким образом, для количественной оценки равновесия в реальных газовых системах необходимо знать парциальные летучести компонентов. Но известно, что точное уравнение для вычисления парциальных летучестей (33) непригодно для практических расчетов. Поэтому приходится делать различные упрощения (тщательно оценив правомочность таких упрощений), чтобы проводить необходимые вычисления. Первым таким упрощением будет предположение, что данная реакционная среда является идеальным газовым раствором (см. раздел 6), и тогда можно использовать уравнение (34), т. е. правило летучести [c.92]

Сдвиг равновесия определяется знаком изменения объема, что не всегда совпадает со знаком изменения количества вещества (моль). Зависимость соотношения равновесных концентраций от давления, т. е. Кх выразится точно такой же формулой, как и для реакций в идеальных газах (46). Это, естественно, следует из сочетания правила летучести с Kf [c.93]

Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде (20 ] [c.44]

При повышенных давлениях расчет паро-жидкого равновесия ведется на основании правила летучести, которое, как показывает опыт, позволяет довольно точно описывать количественную сторону рассматриваемого явления. Сущность правила летучести состоит в следующем. Летучесть компонента в растворе является количественной мерой его стремления рассеяться, выделиться из смеси, и поэтому в условиях равновесного сосуществования фаз летучесть любого компонента системы во всех ее фазах должна быть одной и той же, чтобы не было перераспределения вещества между фазами. Так, для двухфазной паро-жидкой системы условие равновесия, выраженное при помощи летучестей, представится соотношением [c.121]

Сочетая уравнения (111.97) и (11.16), можно получить то основное соотношение, которое носит название правила летучести [c.122]

Кажущееся противоречие между применением соотношений для идеальных газовых смесей и тем, что полученное правило летучести применяется при повышенных давлениях для реальных смесей, объясняется тем опытным фактом, что сжатая смесь реальных газов с известным допустимым приближением подчиняется закону аддитивности объемов. [c.123]

Правило летучести применяется и к жидким растворам при условии их подчинения закону аддитивности объемов [c.123]

Третье требование —жидкая фаза, должна быть химически инертной и термически стабильной. В некоторых случаях жидкая фаза может вызывать конформационные изменения, полимеризацию, конденсацию и другие химические превращения в пробе. В этих процессах иногда активную роль играет твердый носитель, обладающий каталитической активностью. Термическая стабильность жидкой фазы определяет верхний температурный предел применения жидкой фазы. Как правило, летучесть и термическая стабильность жидкой фазы уменьшаются с повышением молекулярного веса. Поэтому по летучести некоторые фазы, казалось бы, можно было использовать при более высоких рабочих температурах, но из-за термической нестабильности использовать их нельзя, так как фоновый ионный ток возрастает за счет продуктов разложения. Верхний температурный предел использования жидкой фазы зависит не только от природы фазы и рабочей температуры, но и от природы твердого носителя и количества нанесенной жидкой фазы. Резкое падение давления жидкой фазы наблюдается, когда в колонке 1—2% жидкости. Максимальная температура (рабочая) одной и той же жидкой фазы в капиллярных колонках обычно на 25—50 К ниже, чем в набивных. [c.138]

Для приближенной оценки служит правило летучести [c.98]

Если к паровой фазе применить правило летучести, то летучесть компонента раствора в уравнении (И) может быть вычислена по выражению [c.13]

Таким образом, бесконечно разбавленные растворы характеризуются тем, что прибавление к ним растворителя не сопровождается изменением объема, энтальпии и теплоемкости системы в целом, т. е. такие растворы в отношении растворителя являются идеальными. Аддитивность отмеченных свойств соблюдается для бесконечно разбавленных растворов любого агрегатного состояния и в частности для газовых смесей. Этим и объясняется, что правило летучести (стр. 253) даже при давлениях в несколько сот атмосфер является вполне удовлетворительным для компонентов, находящихся в избытке оно становится вполне точным для того компонента, мольная доля которого почти равна единице. [c.257]

В последнем уравнении Д- — летучесть компонента раствора может быть вычислена, если к паровой фазе применить правило летучести [c.89]

В группе 1У-Л (Т1, 2г, Н1, ТЬ) двуокись гафния имеет минимальную летучесть и максимальную величину теплоты сублимации АЯ . Энергия диссоциации моноокисей (и, вероятно, двуокисей) увеличивается с ростом атомного номера. Как правило, летучесть определяется стабильностью твердого окисла, но так как для газообразных окислов тория энергия диссоциации выше, чем для газообразных окислов гафния, окись тория более летуча, чем окись гафния. [c.234]

Это правило, известпоо как правило летучести , может быть использовано для расчета парциальных летучестей Д. [c.166]

Следует помнить, что это приближенное уравнение получено благодаря использованию правила летучести. Поэтому для большинства газовых смесей применение уравнений (48), (49) для давлений выше 30...60 МПа следует делать с осторожностью, чтобы не получить лон<-ные результаты. Как видно, характер влияния давления на равновесие в реальных газовых системах определяется Av и /(у > однако зависимость Куот р заранее определить нельзя для этого необходимо располагать данными о сжимаемости газовых смесей. [c.93]

Таким образом, следует сказать, что и применение правила летучести иногда оказывается недостаточным для практического определения равновесного состава, так как не всегда известны в широком диапазоне р н Т значения (а значит, и v,). Тогда приходится прибегать к дальнейшим упрошениям. Чаше всего для вычисления летучестей (или коэффициентов летучести) используют расчет на основе закона соответственных состояний (см. раздел 4). [c.94]

Согласно уравнению (111. 101), равновесное фазовое отношение ki определяется лишь по давлению и температуре и совершенно не зависит от природы и числа других компонентов -системы. Однако так дело обстоит только для идеальных и практически идеальных растворов. Для растворов же реальных, отклоняющихся в своем поведении от закона Рауля, равновесное фазовое отношение зависит еще и от состава, и в этом приближенность и ограниченная точность определения летучестей неидеальных растворов по уравнению (III. 100). Есть еще и другая причина, известным образом ограничивающая применение правила летучести. При определенной температуре любое чистое вещество, находящееся под давлением, отличающимся от упругости его паров, может существовать лишь в однофазном состоянии. Если, например, давление системы больше упругости паров рассматриваемого компонента, то в чистом виде этот компонент может существовать лишь в конденсированной фазе если же давление системы меньше его упругости паров при данной температуре, то чистый компонент этих -условиях ож и-си.пествовать лишь в паровой фазе. Однако то же самое вещество, рассматриваемое как компонент раствора, может вести себя совершенно по-другому. Так, компонент раствора может находиться в паровой фазе, когда упругость его паров меньше общего давления системы, и, наоборот, присутствовать в конденсированной фазе, когда упругость его насыщенных паров при данной температуре выше общего давления системы. Между тем использование правила летучести предполагает определение летучести или чистого рассматриваемого компонента при Тир раствора обязательно в том же фазовом состоянии, что и сам раствор. При этом может оказаться (и часто так и бывает), что данный компонент в чистом виде не может устойчиво существовать при температуре II давлении раствора в том же агрегатном состоянии, в котором он находится в растворе. Так, например, если давление системы р = 0 ama, температура / = 70° и требуется определить летучесть / пропана в жидкой фазе, то это определение приходится вести в таких условиях, при которых чистый пропан как жидкость не может устойчиво существовать, ибо его упругость паров при этой температуре равна 28 ama. Решение этой задачи состоит в экстраполяции изотермических кривых, дающих коэффициент активности в функции приведенного давления, в неустойчивую область. [c.125]