Катализаторы дегидратации тетрагидрофурана

К полученному 50% водному раствору опять добавляется вода и 35% бутандиол поступает иа дегидратацию в тетрагидрофуран. Дегидратация проводится в жидк ой среде при температуре 260—275" и давлении 90 ат, в присутствии катализатора. [c.143]

В результате дегидратации получается смесь, состоящая из тетрагидрофурана и раствора катализатора. После нейтрализации смеси раствором едкого натра тетрагидрофуран отгоняется на колонне. Из колонны выходит смесь, состоящая из 94% тетрагидрофурана 5,9% воды и небольшого количества ацетальдегида. После ректификации получается 99,6% тетрагидрофу-рана, который подвергается дегидратации в дивинил. [c.143]

Образование таких соединений происходит при дегидратации двухатомных спиртов. Из диэтиленгликоля образуется 1,4-диоксан, из бутандиола-1,4 под действием катализаторов — тетрагидрофуран (ТГФ), из диэтаноламина — морфолин. Диоксаны образуются также из этиленоксида. В промышленности их получают методом отгонки из смеси полигликолей в присутствии концентрированной серной кислоты. [c.44]

Дегидратация проводится при температуре 280° и давлении 1 ати над катализатором. На Конечную стадию можно подавать либо бутандиол, либо тетрагидрофуран, так что дегидратация может проходить либо в одну, либо в две стадии. При дегидратации бутандиола в дивинил вначале также получается тетрагидрофуран, который затем дегидратируется в дивинил. [c.246]

Для дегидратации служит тот же катализатор, какой применяется при дегидратации 1,3-бутиленгликоля в способе Кучерова — Остромысленского (фосфорнокислый натрий, фосфорная кислота и фосфорнокислый бутиламин на коксе). Пары 1,4-бутиленгликоля пропускают над этим катализатором при 280—300°. Так как реакция идет с большим потреблением тепла, то расход последнего покрывается введением водяного пара с давлением 100 ат. Регулируя скорость подачи, процесс ведут так, что бутиленгликоль лишь частично превращается в дивинил, а остальная часть его переходит только в промежуточный продукт — тетрагидрофуран. Последний после отделения от дивинила рециркулирует через реакционную аппаратуру в качестве добавки к свежему продукту, поступающему на дегидратацию. При такой рециркуляции дивинил получается с выходом в 96%. Схема де-гидратационной установки такая же, как схема дегидратации [c.205]

Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и водяным паром (в избытке) и дегидратировали при 280° С и атмосферном давлении над тем же катализатором который использовали в случае дегидратации 1,3-бутандиола. Продукты реакции содержали бутадиен и тетрагидрофуран количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, дегидратировался только 1,4-бутандиол, а тетрагидрофуран проходил через катализатор не изменяясь [32], что, однако, вызывает некоторые сомнения. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола (концентрация 35—40%) при 280° и 100 атм в присутствии 0,3% фосфорной кислоты в качестве катализатора [31]. [c.206]

При пропускании паров тетрагидрофурилового спирта над различными катализаторами, необходимой составной частью которых является никель, при 260—265° в качестве основного продукта образуется тетрагидрофуран (43—44%). Наряду с ним получаются окись углерода и водород. Неожиданным побочным продуктом является до сих пор неизвестный Д2,з.др5рр5дрд. фуран, выходы которого поднимаются в среднем до 38% при понижении активности катализатора. Наилучшие выходы дигидрофурана получаются при применении медно-никелевых катализаторов. При этом происходят также реакции, идущие с раскрытием цикла и образованием малых количеств н-масляного альдегида, метил-н-пропилкетона и т. д, [147]. При пропускании 2-циантетрагидрофурана или метилового эфира тетрагидрофу-ранкарбоновой кислоты над катализатором дегидратации при 300—400° также образуется 2,3-дигидрофуран (IV). При более высоких температурах он перегруппировывается в циклопропанальдегид (V) [ ИЭ]. [c.129]

Замещение циклически связанного кислорода у- и б-о кис ей —реакция Юрьева. В пяти-, и шестичленных циклических простых эфирах — в тетрагидрофура-яе (фуранидин, у-окись) я соответственно в тетрагидропиране (б-окись) — замена кислорода иминогруппой при действии аммиака или аминов происходит только по реакции Юрьева (1936 г.) в присутствии активного катализатора дегидратации при повышенной температуре (300—400°), т. е. в условиях совместной каталитической дегидратации. Так, фуранидин (тетрагидрофуран) при проведении в токе аммиака через трубку, наполненную окисью алюминия и нагреваемую при 400°, превращается в пирролидин, при проведении в смеси с амином — в Ы-замещенный пирролидин (с высокими выходами) [c.36]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Тетрагидрофуран был получен восстановлением фурана в паровой фазе над никелевым катализатором при 170° в растворе бутилового спирта при 50° с никелевым катализатором Ренея с катализатором палладий — палладиевая чернь в отсутствии растворителя и с катализатором осммй на асбесте а также восстановлением эфиров янтарной кислоты с медно-хромовым катализаторол и дегидратацией 1,4-бутиленгликоля i . [c.448]

По хим. св-вам Б.-типичные гликоли. С карбоновыми к-тами, их ангидридами и галогенангидридами (кат.-мииер. к-та) образуют сложные эфиры при этом первичная группа ОН реагирует легче третичной. 1,4-Б. образует диэфиры, с дикарбоновыми к-тами-линейные сложные полиэфиры, причем иек-рые к-ты, напр, щавелевая, янтарная, глутаро-вая, адипиновая, легко взаимод. в отсутствие катализатора. При дегидратации водных р-ров 1,4-Б. в присут. Н3РО4 при 165-185 С получают тетрагидрофуран, при дегидратации 1.3-Б. (280 С ЫазР04)-бутадиен (выход до 80%). [c.334]

Оба эти соединения представляют значительную практическую ценность. "у-Бутиролактон применяют как пластификатор, растворитель ацетил- и нитроцеллюлозы, полиакрилонитрила и в качестве полупродукта при различных синтезах. Тетрагидрофуран служит сырьем для получения искусственных волокон и полиуретановых эластомеров и является очень хорошим растворителем для синтетических и природных смол. До последнего времени у-бутиро.чактон получали синтезом Реппе из ацетилена и формальдегида через бутин-диол-1,4 и бутандиол-1,4. Последний при пропускании над медным катализатором превращается в 7-бутиролактон. Тетрагидрофуран готовили из фурфурола через фуран или дегидратацией бутанди-ола-1,4. [c.19]

Из фурфурола (1) по реакции Канниццаро вначале получают пи-рослизевую кислоту (2) и фурфуриловый спирт (3). Последний подвергают дегидратации и снова возвращают в цикл. Пирослизевую кислоту (2) декарбоксилируют над окислами металлов при 400—450 °С в фуран (4), который подвергают гидрированию в газообразной или жидкой фазах в присутствии никелевого катализатора. Полученный в результате гидрирования тетрагидрофуран (5) взаимодействует с хлористым водородом в присутствии дегидратирующего агента (серная кислота, хлорид цинка и др.) и превращается в 1,4-дихлорбутан (6). При обработке дихлорбутана синильной кислотой получается динитрил адипиновой кислоты (7). Последний, как ранее было описано, при гидрировании жидким аммиаком над кобальто-никелевым катализатором с хорошим выходом (92%) превращается в гексаметилендиамин (8). [c.31]

Возможен и другой способ дегидратации, не требующий предварительной очистки 35%-го бутиленгликоля, получаемого после гидрогенизации. Такой раствор после обработки его катионитами подкисляют фосфорной кислотой, играющей роль катализатора, и пропускают через колонну при 280—300° и 100 аг. При этом практически количественно образуется тетрагидрофуран, который перегоняется ври 64° в виде 94%-й нераздельнокипящей смеси с водой. Для получения дивинила его вторично дегидратируют в ус повиях, описанных выще для бутиленгликоля. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология