Катализаторы тетрагидрофурана

При гидрировании над медным катализатором тетрагидрофуран превращается почти количественно в бутиловый спирт. [c.750]

Образование таких соединений происходит при дегидратации двухатомных спиртов. Из диэтиленгликоля образуется 1,4-диоксан, из бутандиола-1,4 под действием катализаторов — тетрагидрофуран (ТГФ), из диэтаноламина — морфолин. Диоксаны образуются также из этиленоксида. В промышленности их получают методом отгонки из смеси полигликолей в присутствии концентрированной серной кислоты. [c.44]

Фуран, который получают декарбонилированием фурфурола, легко гидрируется в тетрагидрофуран в реакторе с неподвижным слоем катализатора или в трехфазном реакторе в условиях, приведенных в табл. 2, [c.124]

Проводя полимеризацию ацетилена совершенно в других условиях, Реппе получил циклические полимеры [20]. Для этого ацетилен нагревают до умеренной температуры под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализатором служит цианистый никель в присутствии окиси этилена или карбида кальция. В качестве растворителя пользуются тетрагидрофураном. При 60—70° и 20 ата был получен циклооктатетраен QHg с выходом около 70%. [c.291]

Константы скорости роста при полимеризации стирола под действием системы Na-нафталин в бензоле, диоксане, тетрагидрофуране и 1,2-диметоксиэтане при 25 °С равны соответственно 2, 5, 550 и 3800 л моль - с . Вычислите продолжительность полимеризации в каждом из растворителей, если концентрация катализатора равна 3-10 М, степень конверсии 99%. Полимеризация протекает при быстром инициировании без обрыва цепи. [c.110]

Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. В последнее время найдены условия получения кристаллизующегося поливинилхлорида ионной полимеризацией [85, 86]. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30—40° в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. Стереорегулярную фракцию полимера можно выделить экстракцией циклогексаном и осаждением полимера из раствора метиловым спиртом. [c.801]

В настоящее время известен ряд модификаций метода исчерпывающего метилирования с использованием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра или окиси бария, диметилсульфата и безводного едкого натра в тетрагидрофуране, иодистого метила и металлического калия в жидком аммиаке. В определенных случаях каждый из перечисленных методов метилирования обладает преимуществами перед остальными следует также отметить, что некоторые из них требуют предварительного метилирования по методу Хеуорса, в результате чего получается частично метилированное производное, растворимое в органических растворителях. Для метилирования сахаров может быть использован также диазометан в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора (см. том I 8.35). Уокер мл. (1962) показал, что метилирование иодистым метилом в присутствии окиси серебра в диметилформамиде (Кун, 1955) может быть использовано для исчерпывающего метилирования восстанавливающих сахаров этим методом получают хорошие выходы без предварительной защиты восстанавливающей группы. [c.529]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Образ ющиеся при разложении катализатора Ре(ОН) и ГеСОз также дейстпием СО могут быть регенерированы в пентакарбонил железа. При 240—270° и под давлением окиси углерода 200 атм, в присутствии в качестве катализатора иодидов никеля и висмута, тетрагидрофуран превращается в адипиновую кислоту [c.490]

Реакция В. Реппе осуществляется в нрисутствии циаиида никеля (или N1012) в качестве катализатора, в растворителе тетрагидрофуране при 60—ТО и под давлением 20 атм. При этом циклооктатетраен СзНз образуется с выходом около 70%. При повышении температуры до 130° повышается выход более высокомолекулярных углеводородов азулена и гомологов [c.493]

Образование яроис-полиизопрена- .4 катализируется гомогенным катализатором - фенилнатрием в тетрагидрофуране /47/ при 40°С концентрация катализатора составляет 1 мол. % (в расчете на изопрен), а отношение растворителя к мономеру 2,5. [c.132]

При использовании гомогенного катализатора, содержащего 1 мол. % -бутиллития в тетрагидрофуране, при 30°С с выходом 19% образуется полиизопрен. Отношение растворителя к изопрену 2,5 1. В присутствии гетерогенного катализатора фенил- или бензилнатрия в - гептане выход полиизопре-на-3,4 при 40°С составляет 70-85% /29, 47/. [c.132]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Получение дивинила из бутандиола-1,4 проводят в одном и том же аппарате двухступенчатым способом при 280—300° над сложным катализатором из фосфата натрия, фосфорной кислоты и бутил-аминфосфата. Реакция сильно эндотермична, поэтому тепло подводят паром при 100 ат. Процесс ведут так, чтобы бутандиол-1,4 превращался в дивинил лишь частично, а остальная часть его давала бы тетрагидрофуран. Последний смешивают затем со свежей порцией диола и вновь пропускают над катализатором.. Такой метод дает до 96% дивинила, считая на бутиндиол-1,4. Можно превратить диол количественно в тетрагидрофуран, если подкислить его фосфорной кислотой и пропустить смесь через колонну при 300° и 100 ат. [c.749]

Для решения ключевой проблемы начального этапа синтеза нами изучены методы аллильного окисления действием СгОз-3,5-ди-метилпиразол и последующим восстановлением енона 2, аллильного ацилоксилирования ЗеОг-АсгО, а также озонолитический вариант, включающий промежуточную стадию альдольной конденсации в енон 6. Обнаружена способность диолов 3,4 и его ацетатов к циклизации в присутствии кислотных катализаторов в аннелированный тетрагидрофуран 5, что было использовано в попытке прямого синтеза соединения 5 действием РЬ(ОЛс)4. [c.6]

Симметричные кетоны можно получить с хорошим выходом реакцией органических меркургалогенидов [279] с октакарбонилом дикобальта в тетрагидрофуране [280] или с карбонилом никеля в диметилформамиде или некоторых других растворителях [281]. Органический радикал может быть как алкильным, так и арильным. Однако в случае алкильных соединений реакция с o2( O)g может сопровождаться перегруппировкой правда, в реакции с Ni (СО) 4 подобной перегруппировки не наблюдается [281]. При обработке винилмеркургалогенидов монооксидом углерода в присутствии родиевого катализатора с высоким выходом получаются дивинилкетоны [282]. При обработке арилмер- [c.459]

При гидрировании в присутствии катализаторов фуран, тиофен и пиррол, присоединяя по четыре атома водорода, превращаются соответственно в тетрагидрофуран (фуранидин), тетрагидротиофен (тиофан) и тетрагидропиррол (пирролидин) [c.414]

Позднее (1039—1946) выдвигались различные косвеиные доказательства того, что продукт, полученный Вильштеттером, не является 1,3,5,7-щиклооктатетраеном. Однако Коуп i( 19418) повторил и подтвердил синтез Вильштеттера, исходя из синтетического псевдопельтьерина выход на последней стадии составлял 6,5—8,6%. Реппе нашел, что при достаточно высоком давлении (в тетрагидрофуране в присутствии никелевого катализатора) ацетилен может полимеризоваться в циклооктатетраен. Метод оказался пригодным для получения больших количеств вещества. [c.127]

Непредельный спирт П1 превращают в соответствующий бромид IV и последний конденсируют с димагнийорганическим производным V, полученным из нонандиин-5,8-овой кислоты. Конденсацию проводят в тетрагидрофуране при 20 °С в присутствии цианистой меди как катализатора. Образующуюся тетраиновую кислоту VI (т. пл. 82 °С) подвергают селективному гидрогенолизу (катализатор Линдлара) и после этерификации получают метиловый эфир арахидоновой кислоты [c.599]

Недавно был разработан метод гидрирования фурана без выделения его из продуктов декарбонилиро вания фурфурола, т. е. без разделения этих реакций. Общий выход тетрагидрофурана составлял 80% на исходный фурфурол (75). Техрагидрофуран с выходом 64% образуется при деструкции тетрагидрофурфурилового спирта над Ni- u — катализатором (76). В Германии тетрагидрофуран в промышленных масштабах производился на основе формальдегида и ацетилена, через бутан-диол. [c.230]

В зависимости от условий и типа катализатора мог "г быть получены самые разнообразные продукты — от низ комолекулярных сиропов до прочных высокомолекуляр ных твердых продуктов. Эффективными типами катализаторов здесь являются только ионные катализаторы — как катионного, так и анионного характера. Однако тетрагидрофуран легко полимеризуется только в присутствии катионных катализаторов. В течение многих лет в качестве катализатора полимеризации тетрагидрсфу рана рекомендовалась пятихлористая сурьма. Только недавно было установлено, что высокомолекулярный поли(тетраметилеиовый эфир) можно получить, используя в качестве катализатора пятифтористый фосфор [39] [c.300]

К 350 г очищенного тетрагидрофураня в колбе подходящего размера, заполненной азотом, добавляют 1 г твердого комплекса пятифтористого фосфора с тетрагндрофураном. Этот продукт готовится насыщением тетрагидрофураиа пятифтористым фосфором (сы. синтез № 216) при О" и сублимированием образующегося в результате твердого продукта прн 70° и 0,02 мм давления. Для полимеризации смесь тетрагидрофураиа и катализатора выдерживают при 30° в течение 6 час. Образующийся в результате твердый бесцветный полимер нагревают с водой для удаления оставшегося пяти-фтористого фосфора и затем растворяют в большом количестве тетрагидрофураиа. Полимер выделяют, выливая раствор в тетра-гидрофуране в воду при энергичном перемешивании (предпочтительно в высокоскоростном смесителе). Выход порошкообразного полимера по этому методу составляет около 59% после воздушной сушки. Логарифмическая приведенная вязкость (0,5%-ный раствор и бензоле) около 3,6, что соответствует молекулярному весу примерно 330 000. Из расплава полимера прн температуре 100—230° можио получать прозрачные прочные пленки, которые медленно кристаллизуются при хранении. [c.309]

Б. Тетрагидрофуран. В сосуд для каталитического гидрирования под давлением (примечание 4) помещают 10 г чистого фурана (примечание 5) и 0,2 г окиси палладия. Воздух из сосуда вытесняют водородом (примечание 6) и создают начальное давление, равное приблизительно 7 ат (примечание 7). После 10-минутного индукционного периода гидрирование протекает гладко, и примерно через час поглощается теоретическое количество водорода. Реакция заметно экзотермична. После того как реакция закончена, добавляют 20 г фурана и 0,2 г окиси палладия (примечание 6), воздух вновь вытесняют водородом и давление водорода доводят до 7 ат. После этого индукционный период бывает незначительным, и реакция протекает даже несколько скорее, чем в первый раз температура повышается до 40—50°. Когда реакция почти закончится, добавляют 30 г фурана и 0,2 г окиси палладия и восстановление продолжают. Таким образом продолжают прибавлять порции по 30 г фурана и по 0,2 г окиси палладия до тех пор, пока сосуд не наполнится на 3. После этого для полноты восстановления добавляют еще порцию палладия, и смесь взбалтывают до тех пор, пока не прекраиггся поглощение водорода. Катализатору дают осесть (примечание 8) и тетрагидрофуран декантируют через фильтр в перегонную колбу. Продукт восстановления нацело перегоняется при 64—66°. [c.446]

Тетрагидрофуран был получен восстановлением фурана в паровой фазе над никелевым катализатором при 170° в растворе бутилового спирта при 50° с никелевым катализатором Ренея с катализатором палладий — палладиевая чернь в отсутствии растворителя и с катализатором осммй на асбесте а также восстановлением эфиров янтарной кислоты с медно-хромовым катализаторол и дегидратацией 1,4-бутиленгликоля i . [c.448]

По хим. св-вам Б.-типичные гликоли. С карбоновыми к-тами, их ангидридами и галогенангидридами (кат.-мииер. к-та) образуют сложные эфиры при этом первичная группа ОН реагирует легче третичной. 1,4-Б. образует диэфиры, с дикарбоновыми к-тами-линейные сложные полиэфиры, причем иек-рые к-ты, напр, щавелевая, янтарная, глутаро-вая, адипиновая, легко взаимод. в отсутствие катализатора. При дегидратации водных р-ров 1,4-Б. в присут. Н3РО4 при 165-185 С получают тетрагидрофуран, при дегидратации 1.3-Б. (280 С ЫазР04)-бутадиен (выход до 80%). [c.334]

Ди-(оксиметилj-тетрагидрофуран был получен восстановлением 5-оксиметилфурфурола над никелевым катализатором Реиея - -. Он был получен также циклизацией 1,2, 5,6-диэпокснгексана при кипячении с водой . [c.31]

Тетрагидрофуран-2-карбоновая кислота была получена из фуран-2-карбоновой кислоты nyiev восстановлеыня последней в среде 95%-НОГО спирта над платиновы.м катализатором , а также над никелевым катализатором Ренея . [c.52]

II Для получения кинетических моделей реакций (6.45) и [ (6.46) на волюмомстр1 ческой установке проводят серии экспериментов с варьированием начальных концентраций исходных соединений, количества катализатора [от 0,5 до 10% (масс.)], температуры (40—100°С) и растворителя. В качестве расгворителой исполы уют насыщенные углеводороды, диоксан, тетрагидрофуран и другие вещсства, не вступающие в реакцию с водородом и катализатором. Для опре деления порядка по водороду могут быть поставлены эксперименты с варьированием парциального давления водорода путем разбавления его азотом, который пропускают через ту же систему очистки, что и водород. [c.209]

Так же без катализатора барбитуровая кислота присоединяется к ТЦЭ при кратковременном нагревании в тетрагидрофуране или диоксане с образованием 7-амиио-5,5,6-трициаио-5Я-пираио[2,3-й ]пиримидин-2,4(1Я,ЗЯ)-диоиа. Однако, при более интенсивном и продолжительном нагревании получается бис(6-гидрокси- [c.553]

Пиррол и фуран при каталитическом гидрировании превращаются в соответствующие насыщенные гетероциклы — пирролидин и тетрагидрофуран. Поскольку тиофен отравляет большинство катализаторов, тетрагидротио-фен синтезируют другим путем — из ациклических соединений. [c.1021]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы тетрагидрофурана: [c.386] [c.171] [c.465] [c.31] [c.109] [c.390] [c.344] [c.83] [c.322] [c.244] [c.95] [c.249] [c.162] [c.358] [c.713] [c.77] [c.154] [c.153] [c.263] [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология