Каучук рентгенография

Каучуки, у которых все мономерные звенья, образующие длинные молекулярные цепи, расположены правильно и имеют одну и ту же конфигурацию (например, цис-конфигурацию) или чередующуюся в определенном порядке конфигурацию, могут кристаллизоваться. Для некристаллизующихся каучуков характерно неупорядоченное распределение звеньев. Для изучения кристаллизации каучука используются методы рентгенографии [c.84]

Методами микроскопии, электронной микроскопии и рентгенографии изучалась структура бутадиенстирольных каучуков [471, 472]. Структура каучука определялась также при помощи морфологического исследования [473]. Приводятся данные об определении содержания каучуков в смесях [474, 475] при помощи ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии. [c.640]

Значения С, измеренные методами ИКС и рентгенографии для резины на основе дивинилового каучука СКД при разных е, также достаточно хорошо сопоставимы . [c.87]

При таком объяснении структуры кристаллических полимеров нет логических противоречий между моделью бахромчатого кристалла и ламелярной моделью. Обе они являются предельными теоретическими случаями и едва ли встречаются в чистом виде. Для реальных полимеров характерны структуры промежуточного типа. Однако структура полимера, обладающего высокой степенью кристалличности, например полиэтилена высокой плотности, приближается к идеальной структуре ламе-лярного типа. Наоборот, структура полимера со слабо выраженной кристалличностью, например каучука или регенерированной целлюлозы (вискозного шелка), приближается к модели бахромчатых кристаллов. Кристаллической структуре других полимеров присущи особенности каждой из этих двух упрощенных структур. В каждом конкретном случае эта проблема может быть разрешена при использовании всех имеющихся структурных методов (рентгенографии, электронной микроскопии и т. д.). [c.154]

В обычном состоянии каучуки являются аморфными веществами. Однако при замораживании натурального и некоторых видов синтетического каучука в массе их обнаруживаются (при помощи рентгенографии) мелкие беспорядочно распределенные кристаллы. У некоторых каучуков кристаллы появляются при обычной температуре при растягивании образцов каучука не менее чем на 80—100% от первоначальной длины. При последующем нагревании замороженных каучуков, а также при обратном сокращении растянутых образцов кристаллы исчезают. [c.337]

Исследование кристаллизации каучуков и резин может проводиться так же, как и полимеров вообще. Пригодны и некоторые методы, применяемые для исследования низкомолекулярных соединений. Существуют структурно-физические и механические методы. К первым относятся рентгенография и электронография, инфракрасная спектроскопия, ядерный магнитный резонанс, дн- [c.286]

В заключение мы считаем необходимым указать, что простота и удобства примененного метода фракционирования дают возможность более детального изучения отдельных групп полимер-гомологов. Применяя одновременно химические и физические методы исследования (озонирование, рентгенографию и пр.), можно надеяться на получение дальнейших успехов в области расшифровки состава и строения натрийдивиниловых синтетических каучуков. [c.370]

Кац [77, 78, 80, 82] впервые применил диффракцию рентгеновских лучей при изучении кристаллизации натурального каучука. Этот метод позволил получить детальные сведения о расположении атомов в кристаллическом полимере. С помощью рентгенографии удалось весьма плодотворно дополнить результаты исследований, полученных иными методами, изучающими так называемую макроструктуру каучука. [c.90]

В заключение упомянем некоторые разнообразные применения рентгенографии для исследования проблем каучука. Кларк, Гросс и Смит [22] показали, что каучук, кристаллизующийся при низкой температуре из растворов [81], обладает той же самой структурой, что и растянутый каучук. Те же самые авторы измеряли точку кристаллизации для различных каучуков [23]. Шал- [c.202]

Основная особенность кристаллического состояния полимеров заключается в том, что полимер никогда не бывает полностью закристаллизован. Доля аморфной составляющей зависит как от строения полимера, так и от условий кристаллизации. Например, установлено, что в условиях хранения. при комнатной температуре натуральный каучук даже в течение нескольких десятков лет не кристаллизуется на 100%, после 30 лет хранения в нем фиксируется 20—25% кристаллической части. В полиэтилене высокой плотности, по данным рентгенографии, степень кристалличности достигает 80%. [c.43]

Кристалличность в полимерах. В некоторых полимерах содержатся участки, в которых цепи располагаются в правильном трехмерном порядке. Эти кристаллические участки имеют размер порядка 100 А и они оказывают сильное влияние на физические свойства полимера. Степень кристалличности возрастает при растяжении полимера, так как это вызывает стягивание цепей вместе и уменьшение беспорядочного движения. Например, при комнатной температуре натуральный каучук обычно аморфен, но при растяжении он становится правильно ориентированным и кристалличным. Степень кристалличности может быть исследована с помощью рентгенографии, а также путем изучения изменения объема полимера как функции от температуры. [c.620]

Если в стеклообразной совокупности цепей нет регулярного упорядочения или коллоидной структуры, то говорят об аморфном состоянии. Не так давно природа неупорядоченного или аморфного состояния твердых полимеров вызывала оживленную дискуссию и тш ательно исследовалась. Примерно до 1960 г. преобладало представление о том, что в таких изотропных, некристаллических полимерах, как большинство каучуков, стеклообразных полимеров (ПС ПВХ, ПММА, ПК) или частично кристаллических полимеров (ПХТФЭ, ПТФЭ, ПЭТФ), цепные молекулы имеют случайное распределение и что модель статистического клубка, или спагетти , правильно отражает структуры этих полимеров. В последующие годы в связи с развитием рентгенографии аморфных полимеров все большее признание приобретала концепция ближнего порядка цепных молекул. Эта концепция со всей очевидностью следует из сравнения сегментального объема и плотности аморфной фазы, из электронно-микроскопических наблюдений структурных элементов, калориметрических исследований, закономерности кинетики кристаллизации и изучения ориентации полимерного клубка. После 1970 г. в дополнение к световому и малоугловому [c.26]

Кристаллизация каучука в отличие от стеклования является процессом изменения состояния каучука, которое сопровождается выделением теплоты кристаллизации и резким изменением удельного объема. При кристаллизации каучука невозможна упорядоченность отдельных молекул в целом с образованием кристаллической решетки вследствие большой длины, гибкости и переплетения ьюлекул, поэтому считают, что кристаллы каучука характеризуются упорядоченностью в расположении звеньев молекул, образующих эти кристаллы. Установлено, что длина молекул значительно больше размеров кристаллов. По данным рентгенографии разме ры кристаллов составляют вел 1чину порядка от 100 до 1000 А, в то время как длина молекул натурального каучука около 2000 А. Размеры кристаллов очень малы ввиду возникновения большого количества центров кристаллизации и ограниченной возможности их роста, вследствие этого одна и та же молекула может участвовать в образовании многих кристаллов, пронизывая их и связывая друг с другом. Наличие в связи с этим прочных связей между кристаллами приводит к возникновению внутренних напряжений и невозможности полной кристаллизации всего каучука. На рис. 17 приведена схема молекулярной структуры кристаллизованного каучука. [c.85]

Уже первые исследования показали, что плавление г(мс-1,4-поли-2-метилбутадиена (натурального каучука) имеет неравновесный характер (разд. 9.1.2). Более подробное изучение зависимости температуры плавления этого полимера от условий кристаллизации, которое провели Ким и Манделькерн [129], показало наличие двух пиков плавления. На рис. 9.24 показано, как зависят обе температуры плавления от температуры кристаллизации. Более высокая температура плавления соответствует всегда основному переходу (приведенные отношения теплот плавления равны 3 и 5). Низкотемпературный пик появляется только пр длительных временах кристаллизации. Ким и Манделькерн [129] предпо ложили, что двойной пик плавления обусловлен не существованием различных кристаллических форм (это было подтверждено рентгенографи [c.246]

Применению рентгенографии для изучения натурального каучука посвящается прекрасная работа Гемана [50]. Результаты рентгенографических исследований различных синтетических каучуков детально разработаны в работах Фуллера [45] и Марка [92]. [c.91]