Присоединение алкоголята

Б. РЕАКЦИИ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ. КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРОГРУППЫ 1. Различные типы нитросоединений. Изомеризация и солеобразование. Присоединение алкоголятов. Цветные реакции [c.342]

Аналогичную цветную реакцию описал Б и т т о заменивший ацетон другими кетонами или альдегидами Спиртовый раствор едкого кали также дает интенсивное окрашивание со многими динитро- и тринитросоединениями. Эта реакция объясняется образованием продуктов присоединения алкоголята к нитросоединению 1,3,5-тринитробензол в метиловом спирте образует при действии 1 моля едкого кали красный кристаллический продукт состава [c.416]

Более раннее представление Клайзена, согласно которому при образовании ацетоуксусного эфира сначала происходит присоединение алкоголята иат )ия к молекуле ук- [c.329]

I. Различные типы нитросоединений. Изомеризация и солеобразование. Присоединение алкоголятов. Цветные реакции................342 [c.7]

Мейзенгеймер установил новый взгляд на строение продуктов присоединения алкоголятов к полинитросоединениям. Так как при действии алкоголятов на почти бесцветный тринитробензол полу-чаэтся глубоко окрашенное вещество, то Мейзенгеймер предположил, что прй этом бензоидная форма ядра переходит в хиноидную, и полученное соединение следует рассматривать как соль хиноло-нитрокислоты [c.132]

Присоединение алкоголята к арилзамещенным гомологам нитроэтилена описано в некоторых работах [176] [c.291]

Производные ортокислот, по-видимому, образуются при взаимодействии сложных эфиров с алкоголятами, когда присоединение алкоголята идет по карбонильной связи, например (см. также стр. 607) [c.311]

Активность различных алкоголятов, растворенных в соответствующих спиртах, по отношению к акрилонитрилу обратно пропорциональна константам кислотной ионизации этих спиртов [83]. Последнее можно было предполагать для анионов сходного строения, в которых основность по отношению к водороду и нуклеофильность коррелируют [85]. Для литиевых, натриевых и калиевых алкоголятов одного и того же спирта были получены одинаковые значения скоростей, что свидетельствовало об их полной диссоциации в условиях опытов. Приводим константы скорости присоединения алкоголятов к акрилонитрилу прп 20 С [83] [c.273]

Присоединение алкоголятов к олефинам [c.400]

Синтез продуктов присоединения алкоголятов к [c.626]

Pe .I. Спектры поглощения продуктов присоединения алкоголятов к 2,4,6-тринитроанизолу в воде [c.627]

Уже упоминавшееся выше (см. стр. 345) присоединение алкоголята натрия к ароматическим нитросоединениям протекает таким образом, что атом на грия присоединяется к кислороду нитрогруппы, а алкоксильная группа вступает в ядро в р-положение . [c.391]

Взамен этого, по Ганчу и Кисселю, у третичных нитросоединений может иметь место солеобразование, состоящее в прямом присоединении едкого натра или аЯкоголята натрия к нитрогруппе. Образующийся продукт присоединения вследствие отсутствия водородного атома не может ангидризироваться в изонитросоль, сохраняется таковым в форме соли и может быть в некоторых случаях даже изолирован в виде свободной кислоты. По этим соображениям можно предположить, что ароматические нитросоединения могут образовать продукты присоединения алкоголятов состава [c.132]

Производное аммония удалось изолировать только для а-тринитротолуола повидимому, оно представляет продукт присоединения к нитро соединению 1 Jиoл гипотетического алкоголята аммония или 1 мол аммиака и 1 мол алкоголя). Металлические производные — продукты присоединения алкоголятов — аморфные, глубоко окрашенные порошки разнообразных оттенков — от темнокоричневого до карминово-красного. [c.133]

Изомеризацию диолефинов и алкилацетилена объясняли как процесс сме щения положения двойной или тройной связи или превращения тройной связи в две двойные связи без изменения скелета углеродных атомов. Фаворский [11], исследуя изомеризацию ацетиленовых углеводородов, нашел, что при обработке спиртовым раствором поташа в течение 24 часов при 170° пропилацетилен превращается в метилэтилацетилен, который не полимеризуется с серной кислотой. Эта изомеризация происходит также с алкоголятом натрия. Фаворский предполагал, что изомеризацию ацетиленовых углеводородов можно объяснить последовательными реакциями присоединения алкоголята щелочного металла и отщепления молекулы спирта, которые приводят к образованию алленового углеводорода, из которого таким же путем получается изомерный ацетиленовый углеводород с иньш расположением тройной связи. Такие ацетилены, как изо-лропилацетилен, должны реагировать лишь до стадии аллена, это предположение Фаворский подтвердил опытом. [c.663]

По этой схеме процесс сводится к присоединению алкоголята натрия к карбонильной группе первой молекулы сложного-эфира, после чего с образовавшимся продуктом реагирует вторая молекула сложного эфира, причем происходит отщепление-двух молекул спирта. В конечном счете образуется натриевое производное р-оксикротонового эфира, который может быть выделен действием разбавленных кислот. Выделенный р-оксикро-тоновый эфир быстро изомеризуется (частично, как мы увидим далее) в эфир соответствующей кетонокислоты [c.607]

Показано, что полимеризация акриламида под влиянием алкоголятов щелочных металлов протекает с образованием на первой стадии анионной амидогруппы RO H2 H2 ONH Na+за счет присоединения алкоголята к мономеру. Предполагается, что обрыв обусловлен примесью воды. Энергия активации полимеризации равна 9,2 ккал/моль [c.122]

Фаворский [3] полагал, что перегруппировка протекает в результате присоединения алкоголята к карбонильному углероду с одновременным отщеплением галоген-иона н образованием эпоксиэфира (I), который претерпевает перегруппировку с об-разовапнем конечного продукта реакции. [c.268]

Основная побочная реакция, конкурирующая с перегруппировкой, происходит в результате нуклеофильного присоединения алкоголята к карбонильной группе с образованием неустойчивого эпоксиэфира (X V1). Это промежуточное соединение [c.289]

В Советском Союзе для получения кодеина из морфина пользуются изящным методом (В. М. Родионов и сотр.) термического разложения морфината три-метилфениламмония. Соответствующее четвертичное основание получается дей ствием СН3С1 или метилового эфира га-толуолсульфокислоты на диметиланилин с последующей обработкой продукта присоединения алкоголятом натрия. [c.673]

Фаворский [22] первый предположил существование продуктов присоединения алкоголятов щелочных металлов к ацетиленовым углеводородам, какпромеио точ-ных соединений при перегруппировке этих углеводородов, и выделил 2-этоксипропилен, образующийся при реакции пропина с этилатом натрия в спиртовом растворе в запаянных трубках. Химикам концерна И. Г. Фарбениндустри принадлежит несколько патентов на получение виниловых эфиров из ацетилена и соединений со спиртовой функцией в присутствии таких сильно щелочных катализаторов, как окиси, гидроокиси или алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов [23—28]. [c.202]

Присоединение алкоголятов к непредельным фторуглеродам рассматривается в разделе, посвященном описанию реакций олефинов. Присоединение алкокси- или арилоксигрунп к полифторированному атому углерода объясняется сильной полярностью связи углерод—фтор, благодаря которой атомы углерода являются положительно заряи енными. Точно так же можно объяснить реакцию обмена атомов хлора или брома па алкоксигруппу. [c.409]

В 1886 г. Яновский обнаружил, что если к раствору ж-динитробензола в ацетоне добавлять водный раствор щелочи, то появляется интенсивная фиолетовая окраска [125]. Позднее был опубликован целый ряд работ, авторы которых исследовали окрашенные щелочные ацетоновые растворы большого числа ароматических соединений, содержащих две [126—130] или три 1129—131] нитрогрунны, находящихся в л1е га-иоложении относительно друг друга причем целью этих работ было качественное [128,6,129] и количественное [127, 128,6, 130, 131]] определение указанных соединений. Ацетоновые комплексы образуются при значительно более низких концентрациях основания, чем продукты присоединения алкоголятов [128,а]. Таким образом, в присутствии ацетона легче идентифицировать характерные абсорбционные кривые для динитроароматических соединений, так как распад последних идет медленнее. В обычных условиях о- и тг-дшштробензолы, согласно Яновскому, не дают сильного окрашивания [128,в], хотя Гитис [134] сообщил о выделении твердых комплексов ацетоната калия с каждым из этих изомеров. Ароматические соединения, родственные ж-динитробензолу (например, 3,3 -динитро-азоксибензол), также дают окрашивание в условиях реакции Яновского И28,а]. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология