Изомеризация диолефинов

Каталитическая изомеризация диолефинов [c.502]

Изомеризация диолефинов с активированной окисью алюминия [c.95]

В ближайшее время важную роль при производстве СК должна будет отводиться диолефину — изопрену, промышленное производство которого может быть осуществлено (по технологии, близкой дегидрированию бутиленов и бутанов) на основе дегидрирования изопентенов или изопентана, содержащихся в продуктах крекинга. Ресурсы изопентана могут быть значительно увеличены извлечением его из нефтяных попутных газов, а также изомеризацией w-пентана. [c.35]

При изомеризации -парафинов тоже обнаруживается независимое действие кислотного и гидрирующего компонентов [109], а для дегидроциклизации это справедливо в гораздо меньшей степени [100]. Механизм дегидроциклизации, по-видимому, лишь слабо связан с переносом через газовую фазу промежуточного продукта между центрами дегидрирования и кислотными центрами. Диолефины, образующиеся как промежуточные продукты, [c.148]

Аналогичное различие в легкости изомеризации видно из результатов, полученных с диолефинами (табл. 22). [c.95]

Возможно получение циклических углеводородов нафтенов, за счет изомеризации, и ароматических, за счет реакции олефинов с диолефинами. [c.218]

Введением в зону реакции катализаторов можно сильно изменить направление крекинга. Так, например, на некоторых катализаторах удается с хорошими выходами получать из предельных углеводородов олефины или диолефины (стр. 64), т. е. осуществлять процесс дегидрогенизации. В присутствии хлористого алюминия усиленно идут процессы изомеризации. На платине и некоторых других катализаторах успешно осуществляются процессы ароматизации (образования ароматических углеводородов). [c.61]

Изомеризацию диолефинов и алкилацетилена объясняли как процесс сме щения положения двойной или тройной связи или превращения тройной связи в две двойные связи без изменения скелета углеродных атомов. Фаворский [11], исследуя изомеризацию ацетиленовых углеводородов, нашел, что при обработке спиртовым раствором поташа в течение 24 часов при 170° пропилацетилен превращается в метилэтилацетилен, который не полимеризуется с серной кислотой. Эта изомеризация происходит также с алкоголятом натрия. Фаворский предполагал, что изомеризацию ацетиленовых углеводородов можно объяснить последовательными реакциями присоединения алкоголята щелочного металла и отщепления молекулы спирта, которые приводят к образованию алленового углеводорода, из которого таким же путем получается изомерный ацетиленовый углеводород с иньш расположением тройной связи. Такие ацетилены, как изо-лропилацетилен, должны реагировать лишь до стадии аллена, это предположение Фаворский подтвердил опытом. [c.663]

Изомеризация диолефинов з производные дивинила изомеризация диаллила, а также диизобутенила при температуре 325° [c.502]

Изомеризация диолефинов. Изолированные двойные связи имеют тенденцию к образованию сопряженной системы, соответствующей наиболее устойчивому состоянию молекулы. Так, например, 1,5-гексадиен в спиртовом растворе поташа при 170—180° может изомеризоваться в 2,4-гексадисн [511J. В качестве катализаторов могут также служить активированная глина, платиновая чернь, окись алюминия и окись хрома. Смеси аллена и метилацетилена при контактировании с активированной глиной изомеризуются с образованием равновесной смеси, которая при 325° состоит из 61,5% мети.1тацетилена и 38,5% аллена [512, 513]. [c.170]

Лейг и Фишер [34] показали, что реакции циклооктадиенов с гексакарбонилами металлов VI группы осложняются изомеризацией диолефина. Изомеризация зависит от природы растворителя. В присутствии Сг(СО)в циклооктадиен-1,5 превращается в о-оксилол. При нагревании с Мо(СО)в и У(СО)е циклооктадиен-1,3 подвергается изомеризации и вступает в реакцию образования комплекса М(СО) 4(С8Нх2-1,5) (М=Мо или ). [c.122]

Промышленный процесс диспропорционировання высших олефинов осуществлен фирмой Шелл . Содиспроиорционнрова-нию подвергают фракции Се—Сю и С20 после изомеризации их во внутренние олефины. За один проход образуется 10—15% олефинов С4—С ь Углеводороды легче Сю и тяжелее 15 выделяют ректификацией и возвращают в производство. Небольшое количество олефинов Сг—С4 выводят из системы для поддержания баланса. Получаемые олефины Сю—С14 имеют достаточно высокую линейность. При общем содержании олефинов 99,5% содержание линейных превышает 96%, содержание ароматических углеводородов и сопряженных диолефинов — не более 0,1%, парафинов — не более 0,5%. [c.161]

При гидроочистке крекинг-бензина на никельвольфрамовом катализаторе (оптимальные условия процесса температура 316° С, избыточное давление 5,2 ат, удельная скорость подачи сырья 10 ч ) достигается высокая избирательность гидрирования сернистых соединений и самых нестабильных непредельных углеводородов. При этом удаляется до 60% сернистых соединений, более 90% диолефинов и только 20% стабильных к окислению непредельных углеводородов Октановое число бензина почти не изменяется, что обусловлено изомеризацией непредельных углеводородов. Близкие к этим результаты гидроочистки крекинг-бензина были получены на алюмоникельвольфрамовом катализаторе [43]. [c.195]

Включение процесса селективного гидрирования (ПСГ ) сырья в установку алкилирования может улучшить показатели путем уменьшения потребления кислоты и увеличения октанового числа продукта алкилирования. Относительно простой процесс ПСГ, разработанный фирмой Хьюэлз и запатентованный ЮОПи, состоит в том, что в его ходе насыщаются диолефины и происходит изомеризация бутан-1 превращается в бутан-2. Этот процесс сокращает производственные затраты установки алкилирования и улучшает по меньшей мере на 1 ИОЧ октановое число, получаемое на установках НР, перерабатывающих исключительно С . [c.209]

Эффективными катализаторами изомеризации терминальв моноолефинов и циклических несопряженных диолефинов яв ются комплексы родия(1), рутения(П), иридия(1) и платины( палладия(П) и палладия(1). [c.578]

Диолефины транс-, цис-Пипе-рилен, транс-, цис-пентен-2 Продукты гидрирования и изомеризации Изомеризация Продукты гидрирования и изомеризации Р1 на А1гОз, активированном угле, ЗЮг или Ва304 в присутствии Нд, 25° С [459] пространст венная Р1 (чернь) в спиртовом растворе, в присутствии Но, 5° С. Удельная активность снижается в ряду Нп> Рё > Р1 > N1 соотношение скоростей гидрирования и изомеризации уменьшается в ряду Р1 > НЬ > М - > Рё [147]° [c.382]

Конкуренция на хромовом кataлизaтope между диенами-1,3 или -1,4 и получающимися моноенами обусловливает также высокую стереоселективность реакции (84—94% 1 ыс-моноена) [24]. Было найдено, что некоторая изомеризация моноенов и эфиров жирных диен-1,6-овых кислот, наблюдаемая в условиях гидрирования (диолефины-1,4 и -1,3 отсутствовали), сопровождается дейтеро-водородным обменом в метиленовых группах, находящихся в а-положении к двойной связи [24, 69]. С другой стороны, поскольку содержание дейтерия во всех моноенах, образовавшихся в результатё восстановления сопряженных диолефинов, близко к 2, был также сделан вывод, что обмен Н — О в моноенах эффективно ингибируется диенами [69]. [c.131]

В последнее время появилось большое количество статей, посвященных гидрированию ненасыщенных углеводородов, катализируемому комплексами Pt(II) и РЙ(П) в присутствии активирующих добавок галогенидов металлов IV группы, в частности ЗпСЬ. Механизм активации водорода этими каталитическими системами, а также исчерпывающее описание роли сока-тализаторов даны в другом обзоре этого выпуска [1]. Для гидрирования применяли как простые системы, так и системы, включающие лиганды. Последние содержали фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины с добавкой галогенидов платины (или палладия) и олова. Общей особенностью обеих приведенных выше систем является их способность промотиро-вать изомеризацию концевых олефинов в олефины, содержащие двойную связь внутри цепи, а также перегруппировку несопряженных диенов с одной метиленовой группой между двумя двойными связями в соответствующие сопряженные диолефины. Напротив, позиционная изомеризация олефинов с двойной связью внутри цепи протекает в меньшей степени [86]. [c.138]

При 50 °С реакция протекает быстро с образованием смеси гексадиенов-1,4 и -2,4 с выходом выше 90%- В более мягких условиях получается почти исключительно 1,4-изомер (первичный продукт), однако небольшое повышение температуры приводит к, образованию преимущественно Св-диолефинов (3-этил-гексадиена-1,4 и З-метилгептадиена-1,4), что объясняется присоединением этилена к гекса диену-1,3 и гекса диену-1,5, т. е. продуктам изомеризации гексадиена-1,4 и -2,4. По-видимому, в присутствии этилена изомеризация протекает в значительно большей степени, чем в системе, не содержащей этилена. [c.213]

В реакциях изомеризации окислы молибдена и вольфрама в основном ускоряют процессы скелетной изомеризации парафинов [140, 476—478, 480] и цикланов [481—484]. Окислы хрома ведут также процессы перемещения кратных связей в олефинах и диолефинах [18—21], производных ацетилена [22, 23] и метиленцикланах [16], ускоряют превращение эпоксидов в соответствующие альдегиды [25—28]. Из окислов молибдена и вольфрама используются высшие окислы (МоОз и WO3), предварительно восстановленные в токе водорода. Из окислов хрома употребляются СггОз и СГО2. Активность индивидуальных окислов подгруппы хрома в реакциях изомеризации невелика [140]. Для повышения эффективности окислы наносят на кислые носители (АЬОз, алюмосиликат) [140, 477, 478, 23, 16] или промотируют добавками окислов меди, кобальта, никеля [480], кадмия, железа [25, 26]. Уровень активности нанесенных катализаторов намного превышает активность отдельных компонентов [140], что говорит не о простом увеличении поверхности окислов путем диспергирования, а о коактивирующем действии обеих составляющих. Селективность катализаторов в реакциях изомеризации большей частью невысока, так как основной процесс может сопровождаться реакциями полимеризации [22], дегидрирования [20, 483, 484]. Активность алюмо-молибденовых катализаторов при изомеризации углеводородов выше активности алюмо-хромовых контактов. Подробно см. [990]. [c.582]

Изомеризация с кислыми катализаторами. Изомеризация ацетиленовых и диеновых углеводородов широко изучалась с алюмохромовым катализатором при 225—300° [135, 138—140, 143, 146—149] и с природным алюмосиликатом — флоридином при 220—330° [254—262]. Гептин-1 изомеризуется в присутствии пемзы при 350° [88]. На этих катализаторах типа халькогенидов и, вероятно, кислых протекание реакции в значительной мере зависит от термодинамической стабильности различных возможных изомеров, а так как диены-1,3 обычно менее энергонасыщены, чем диолефины с несопряженными двойными связями, то ацетиленовые углеводороды часто образуются, а затем подвергаются полимеризации. Интересным исключением является [c.104]

Кроме того, были подробно изучены характерные различия между продуктами каталитического и термического крекинга для индивидуальных углеводородов и для их основных классов. Каталитический крекинг характеризуется 1) большей селективностью и относительно меньшим количеством углеводородов с низким молекулярным весом (Сх и Сг) 2) большей степенью изомеризации олефинов как в смысле перемещения двойной связи, так и изменения структуры самого углеродного скелета 3) большей возможностью регулирования селективности гидрирования двойных связей, особенно во фракциях с высоким молекулярным весом 4) большим количеством получающейся ароматики 5) меньшим количеством диолефинов и 6) относительно большим коксообразованием. [c.14]

Миграцию двойной связи в олефинах и диолефинах катализируют, помимо амидов, также щелочноорганические соединения, гидриды и алкоксиды, Ипатьев и Пайнес с сотрудниками [155—158] отметили изомеризацию бутена-1 в бутен-2 и децена-1 в смесь изомеров в присутствии металлического натрия и промотора (например, хлортолуола), легко [c.153]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомеризация диолефинов: [c.162] [c.186] [c.326] [c.331] [c.51] [c.55] [c.119] [c.414] [c.322] [c.14] [c.168] [c.26] [c.46] [c.75] [c.26] [c.108] [c.317] [c.89] [c.112] [c.31] [c.15] [c.472] [c.449] [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология