Карбонатная связь

Поликарбонатами (ПК) называют полиэфиры угольной кислоты и дигидроксисоединений, содержащие в основной цепи карбонатную связь [c.203]

Поликарбонатами называют полиэфиры угольной кислоты, характеризуемые карбонатной связью в цепи полимера. Они получаются 1) переэтерификацией и 2) фосгенированием. [c.295]

Во втором случае деструкция протекает во внутренней кинетической области и степень превращения карбонатных связей (распад происходит по закону случая) удовлетворительно описывается уравнением (VI.20). [c.199]

На рис. 40 приведены термогравиметрические кривые исследованных поликарбонатов, из которых также видно, что ПК-5 является более термостойким материалом, чем ПК-1, а ПК-4, имеющий метальные заместители в о-поло-жении к карбонатной связи, более термостоек, чем ПК-3. По кинетическим же кривым поглощения кислорода, напротив, ПК-4 несколько менее устойчив, чем ПК-3. Такое кажущееся противоречие между кинетическими кривыми поглощения кислорода и термогравиметрическими кривыми объясняется большей стойкостью к гидролизу поликарбоната, имеющего ме-тильные заместители в фенильных ядрах в о-положении [c.174]

Какие-либо данные о поведении при нагревании более высокоплавких поликарбонатов отсутствуют, однако термическая стабильность поликарбонатов с относительно более низкими температурами плавления была изучена. Методом дифференциального термического анализа Ли установил, что поли-2,2-пропан-бис-(фенилкарбонат) разлагается при температуре выше 310° С (рис. 9). По-видимому, на первой стадии разложение полимера индуцируется кислородом. Стеарат цинка катализирует окисление (рис. 10). При этом окисление в первую очередь затрагивает изо-пропилиденовые связи в цепи полимера. На второй стадии разложения наблюдается характерный эндотермический пик на кривой ДТА между 340 и 380° С. Он связан с деполимеризацией или термическим разложением самих карбонатных связей. Точно так же [c.99]

На протекание процессов гидролитической деструкции большое влияние оказывает строение элементарного звена полимера. Так, например, скорость шелочного гидролиза поликарбонатов различается на несколько порядков в зависимости от того, какой заместитель находится в орто-положении ароматического ядра по отношению к карбонатной связи [29]. [c.14]

Снижение вязкости поликарбоната при концентрации триэтиламина более 0,2% (масс.) обусловлено, очевидно, деструкцией карбонатных связей [249]. [c.258]

Основные реакции, приводящие к деструкции полимерной цепи,— расщепление карбонатной связи водой и бис-фенолом А. Карбонатная связь может расщепляться и другими фенольными соединениями, образующимися в процессе деструкции (алкоголиз), причем эти фенольные соединения, как и кислотные катализаторы, могут ускорять гидролиз. Разветвленные структуры (и далее гель-фракция) возникают благодаря частичной перегруппировке карбонатных групп Б о-карбоксильные и последующей этерификации карбоксильных групп. Если продукты реакций остаются в полимере при нагревании в замкнутой системе, преобладают реакции распада, если же они постоянно удаляются, значение реакции изомеризации возрастает, что приводит к разветвлению и сшиванию цепей. Протекание наряду с термической деструкцией также и процессов структурирования отмечается и в работах [И, 12]. [c.110]

Большие количества бис-фенола А, обнаруженные в продуктах деструкции ПК при 475 °С, могут получаться как вследствие прямой деструкции полимерной цепи, так и по реакциям гидролиза или алкоголиза фенольными соединениями концевой карбонатной связи полимерной молекулы [c.112]

Реакция (4) (с. 109) по существу также является реакцией алкоголиза последней карбонатной связи концевым фенольным гидроксилом другой молекулы. Количество фенольных продуктов деструкции, обнаруженных методом пиролитической газовой хроматографии (температура нити 500—550 °С), для влажного образца значительно выше, чем для сухого ПК [4]. [c.112]

При фотолизе происходит уменьшение вязкости и, соответственно, молекулярного веса образца (рис. 45). Эти показатели уменьшаются в основном в течение первых 100 ч вследствие цепного разложения по карбонатной связи [8]. В результате образуются Нг, СН4, СеНб, СзНз, СО и СО2, причем суммарный объем СО2 и СО превышает объем других газов как при фотолизе в вакууме, так и на воздухе. Двуокись углерода образуется за счет расщепления карбонатной связи при дальнейшем фотолизе СО2 превращается в СО. Кроме того, СО2 и СО образуются. Очевидно, из метильных групп бисфенольного остатка. [c.182]

Таким образом, на основании довольно ограниченных данных можно, по-видимому, сделать вывод о том, что сложноэфирная связь имеет примерно такую же термическую стабильность, как ангидридная и карбонатная связи, и все они уступают в этом отношении амидной связи. [c.110]

Это уравнение можно рассматривать как частный случай уравнений (VII.8) и (VII.10). Таким образом, на основании кинетических данных можно утверждать, что молекула воды не участвует в лимитирующей стадии процесса распада карбонатной связи. Остает- [c.199]

Введением в макромолекулы заместителей, стерически затрудняющих подход компонентов агрессивной среды к химически нестойким связям. Например, а с. 201 приведены данные, показывающие влияние различных заместителей в орто-положении по отношению к карбонатной связи на химическую стойкость поликарбонатов в водных растворах щелочей [4]. Наибольший эффект заместителей на химическую стойкость может быть количественно предсказан на основании уравнения Тафта (УП.38). [c.262]

При температурах выше 400 °С кроме распада карбонатных связей может происходить деструкция изопропилиденовой группы. В газообразных продуктах деструкции кроме СО и СО2 газохроматографическим методом были обнаружены метан, этан, этилен, пропилен [13] кроме того, в составе летучих продуктов газохроматографическим, масс- и ИК-спектроскопическим методами были обнаружены значительные количества этилфенола, изопропенилфено-ла, изопропилфенола, крезола (табл. 20) [4]. Очевидно, что последние четыре соединения могут получаться только при деструкции по изопропилиденовому мостику. [c.110]

По мнению авторов [31] несимбатное изменение содержания рассматриваемых групп свидетельствует об отсутствии влияния радикалов, образующихся при окислении метильных групп, на гидролитический распад карбонатных связей. [c.127]

Следует отметить, что большинство исследований в области фосфорорганических стабилизаторов относятся к термоокислению полиолефинов и ПВХ при сравнительно низких температурах (до 200°С). При использовании таких соединений в качестве стабилизаторов при переработке ПК необходимо учитывать особенности поведения этого полимера при высоких температурах. Так, появление в системе фенольных соединений вследствие гидролиза арилфосфита может явиться источником дополнительной деструкции ПК вследствие алкоголиза по карбонатным связям. Результаты, полученные при оценке эффективности стабилизаторов для ПК различными методами (по изменению молекулярной массы, по кинетике поглощения кислорода, по данным термогравиметри- [c.142]

Карбоксипептидаза эффективно расщ< пляет карбаматные и карбонатныт связи в производных фенил. "анина [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология