Фенольные смолы продукты деструкции

Как видно из таблицы, органические полимеры само-стабилизируются при повышении температуры с образованием продукта, приближающегося по составу к графитам, в то время как силоксаны при повышении температуры минерализуются с образованием соответствующих окислов. Следует отметить, что некоторые полимеры, особенно это относится к трехмерным, содержащим ароматические кольца, коксуются довольно быстро (ср. содержание коксового остатка поли-винилиденфторида и фенольной смолы, приведенное в Табл. 3). При деструкции же полиамидов, полиак-рилонитрила и некоторых других линейных или разветвленных полимеров скорость их самостабилизации. невелика и в результате быстрого повышения температуры происходит полное сгорание материала (см. табл. 1, полиакрилонитрил). [c.26]

Аналогичная картина наблюдается и при термоокислительной деструкции резитов (рис. 24, кривая 1), ингибированной продуктами, полученными при различной длительности термической обработки ПСС. Наибольшее замедление скорости деструкции наблюдается при содержании 10 ПМЧ/г ингибитора. Дальнейшее увеличение содержания ПМЧ в ингибиторе практически не влияет на скорость процесса. Полученные данные свидетельствуют о том, что содержащие ПМЧ полимеры с системой сопряженных связей проявляют высокое стабилизующее действие при высокотемпературной термоокислительной деструкции отвержденных фенольных смол [c.162]

Наиболее важный и ценный продукт термической деструкции лигнина - отстойная (осадочная) смола, образующаяся при пиролизе древесины, - обязана своим происхождением именно лигнину. Основную часть этой смолы (более 50%) составляют низкомолекулярные фенолы, такие как фенол, крезолы, пирокатехин и его моно- и диметиловый эфиры, а также фенольные соединения, имеющие в и<ард-положении к фенольному гидроксилу алкильные заместители (от С1 до Сз) и др. В составе осадочной смолы кроме фенолов обнаружены ароматические углеводороды бензол и его гомологи, стирол, конденсированные углеводороды ряда нафталина, антрацена, фенантрена (и их производные), бензопирены. Найдены также ароматические альдегиды (ванилин и др.) и кислоты. [c.457]

Парафиновые углеводороды представлены значительным количеством твердых парафинов. Часть из них перешла в смолу путем дистилляции непосредственно из торфа, а часть явилась продуктом деструкции его веществ. В состав фенольной фракции первичной смолы входят главным образом простые фенолы, крезолы и ксиленолы. [c.224]

Масс-спектральный и хроматографический анализы летучих продуктов деструкции, а также исследование ИК-спектров поглощения углеродистых остатков фенольных смол, образующихся в процессе карбонизации, позволили установить основные закономерности процесса карбонизации [138, 139]. [c.191]

Большое значение для экономики производства фенола кумольным методом имеют использование побочных продуктов и их превращение в фенол. Особенно это относится к фенольной смоле. Один из методов переработки фенольной смолы — ее гидрирование метановодородной фракцией на алюмокобальт-молиб-деновом катализаторе с последующей ректификацией получаемого гидрогенизата и выделением до 49% изопропилбензола, до 23% фенола и до 13% этилбензола (в расчете на смолу). Таким путем выход фенола увеличивается примерно на 3%. Другим методом переработки фенольной смолы является ректификация в вакууме. При ректификации происходят частичная деструкция кумилфенола с образованием фенола и а-метилстирола и деполимеризация части димера а-метилстирола. Одновременно диметилфенилкарбинол дегидратируется в а-метилстирол. Полученный а-метилстирол выделяют ректификацией. Кроме того, выделяют фенол-сырец, возвращаемый в основную систему ректификации, и ацетофенон. Сложной проблемой является переработка сточных вод, содержащих фенол. Сброс таких вод в водоемы недопустим. Предложено извлекать фенол из сточных вод в специальном экстракторе. [c.201]

При хранении на рассеянном свету полиизобутилен практически не изменяет своих свойств. На прямом солнечном свету и под действием ультрафиолетового облучения происходит частичная деструкция макромолекул, сопровождаемая снижением молекулярной массы и ухудшением физико-механических свойств в массе полимера образуются включения низкомолекулярных фракций. Введение в полиизобутилен очень малых добавок стабилизаторов фенольного типа, а также наполнителей (сажа, тальк, мел, смолы) значительно увеличивает его светостойкость. При комнатной температуре он устойчив к действию разбавленных и концентрированных кислот, щелочей и солей. Под действием концентрированной серной кислоты при 80—100°С полиизобутилен обугливается, а под действием концентрированной азотной кислоты деструктирует до мономера и жидких продуктов. Под действием хлора, брома и хлористого сульфурила подвергается гало-генированию с частичным снижением молекулярной массы. [c.338]

При помощи меченых атомов Моисеев, Нейман и Распопова [298] показали, что при термической деструкции фенол-формальдегидных полимеров большая часть углерода из метиленовых мостиков смолы участвует в образовании кокса (графита), а не удаляется в виде летучих продуктов. Последние образуются не только из метиленовых групп, но также и из фенольных остатков, в результате размыкания части ароматических колец. [c.207]

Среди всех выпускаемых промышленностью полимеров трудносгораемых насчитывается не так уж много. Из полимеров, приведенных на с. 9 —12, только четыре можно отнести к трудносгораемым политетрафторэтилен, поливинилхлорид, фенольные, карб-амидо-формальдегидные смолы. Пониженная горючесть этих и подобных им по горючести полимеров обусловлена либо обильным выделением при деструкции негорючих летучих продуктов в газовую фазу, либо ускоренным протеканием коксования. При этом в твердой фазе протекают процессы отщепления, сшивания, циклизации и другие, способствующие структурированию материала. [c.13]

Если исходить из формальных критериев, то термическая деструкция фенольных смол протекает так же, как термическая деструкция большинства полимеров. В инертной среде образуются газообразные соединения, жидкие продукты и твердый остаток — кокс. Однако термическая деструкция фенольных смол имеет ряд особенностей. Если в качестве исходных продуктов применяются олигомеры (резолы, новолак), то на первой стадии происходит отверждение, приводящее к повышению термической стойкости смолы. Термический распад смол, определяемый по потерям массы, начинается при довольно высоких температурах. Термические свойства фенолоформальдегидиых смол определяются высокой термиче ской стабильностью бензольных ядер и метиленовых групп, связанных с бензольными ядрами. Наиболее характерная особенность смол проявляется в следующем. Для большинства полимеров, в том числе применяемых для получения углеродных волокон, термический распад, сопровождающийся интенсивными потерями массы, протекает в узкой области температур. В противоположность этому для фенольных смол (применяемых в виде порошка) наблюдаются равномерные потери массы в широкой области температур. Подобное явление обусловлено тем, что на каждой стадии термического распада образуются промежуточные продукты с возрастающей термостойкостью, поэтому происходит своеобразная их самотермостабилизация. С этим, видимо, связан высокий выход углерода — около 60% от массы исходной смолы, или около 75% от теоретического. [c.243]

При невысоких температурах пиролиза (360°) основными летучими продуктами фракций V25 + V-190 являются ацетон, пропилен, пропанол и бутанол СН4 и СО в продуктах деструкции совершенно отсутствуют, а СО2 имеется в очень небольших количествах. Последние три вещества, особенно СО и СО2, могут образоваться в результате полного распада бензольного кольца, происходящего при 800 и 1200°. Это, по существу, процесс крекинга, когда небольшие осколки откалываются в виде свободных радикалов. Такие свободные радикалы затем или рекомбинируются, или же отрывают от трехмерного остатка водород или кислород, что постепенно приводит к все возрастающей карбонизации остатка. Указанный механизм объясняет образование СО, СО2, Нз и СН4. В этом отношении фенольная смола аналогична другому структурированному полимеру с густой сеткой — политривинилбензолу, который рассматривался в гл. П1. [c.306]

Фенолоформальдегидные клеи отличаются высокой термостабильностью. Основная потеря массы резитов происходит при 400—700 °С. На процессы деструкции фенолоформальдегидных клеев значительное-влияние оказывают соотношение между фенолом и формальдегидом при синтезе смолы, катализатор синтеза, условия отвержде ия и т. д. Окисление низкомолекулярных продуктов перекисью водорода и их связывание резорцином или резорциновыми смолами способствуют возрастанию стойкости к тепловому старению. На примере смолы марки Резол 300 показано, что с уменьшением молекулярной массы повышается термостойкость отвержденного продукта [2]. Основным недостатком чистых фенольных клеев является не столько их недостаточная термостабильность, сколько высокая жесткость и хрупкость. Вследствие этого даже незначительные перенапряжения при старении могут разрушать клеевые соединения. Чистые фенольные и резорциновые или фенолорезорциновые клеи применяются в настоящее время почти исключительно для склеивания древесины в наиболее ответственных конструкциях. [c.35]

Использование в 1930—1950-е годы физических методов структурной органической химии — рентгенографического [212], термической деструкции [213], инфракрасной спектроскопии [214] и других — помогло установить, что органическая масса угля включает высокомолекулярные соединения [215, стр. 243], структурная единица которых (в первом приближении) состоит из по-ликонденсированных (часто гидроароматических) систем, весьма прочных, и боковых цепей, образованных алифатическими радикалами, фенольными остатками, эфирной и кетонпой группами. Именно эти боковые цепи при нагревании легко отщепляются и переходят в летучие продукты полукоксования, а затем коксования. Как было показано в последние десятилетия, значительная часть ароматических соединений каменноугольной смолы образуется за счет термической деструкции органической массы угля [215, стр. 320]. Стало ясно, что в применении к углехимии при рассмотрении теоретических положений образования компонентов каменноугольной смолы наиболее важны процессы дегидрирования и дезалкилирования ароматических углеводородов. [c.91]

Дегидрохлорирование. Невулканизованный хлорсульфированный полиэтилен высоко стабилен и не разлагается при хранении более года даже в жарком и влажном климате. Длительное нагревание продукта при более высоких температурах (130—150 °С) вызывает разложение части —ЗОгСЬгрупп. Выше 160 °С идет заметная деструкция с выделением SO2 и НС1. Разложение полимера ускоряется в присутствии солей тяжелых металлов, катализаторов Фриделя— Крафтса, кислорода и некоторых перекисей. Ингибиторами процесса деструкции являются стеараты кальция, бария, магния, некоторые аминные и фенольные антиоксиданты, эпоксидные смолы. [c.563]

Эпоксидноволочные смолы пригодны к использованию при высоких температурах. Наиболее пригодны те типы, которые содержат фенольную основу для увеличения теплостойкости и отверждаются связыванием эпоксидных групп без выделения летучих продуктов. Температура тепловой деструкции этих смол по ASTM достигает 300° С. Это очень высокая температура для любой смолы. Вязкость смолы 17 ООО сп при 25° С, 6200 сп при 30° С, 44СЮ СП при 36° С, 2000 сп при 45° С, 740 сп при 54° С и 400 сп при 60° С. При комнатной температуре смола тяжелее, чем обыч- [c.94]

Особенность поведения армированных пластиков в этих условиях определяется тем, что их наружные слои, подвергающиеся возгонке или деструкции, расплавляются и сдуваются с поверхности. При этом возгонка делается весьма желательной, так как уносимые газообразные продукты охлаждают пограничный слой. Материал выгорает в очень тонком слое, а внутренние слои остаются сравнительно холодными [35]. Например, в стеклопластике, полученном на основе фенольно-формальдегидной смолы даже при воздействии очень высоких температур в течение короткого времени, сохраняется некоторая доля прочности, так как происходит коксование смолы с образованием углеродного скелета , предохраняющего материал от разрушения [34, 87]. При вхождении в атмосферу Земли со скоростью около 6000 м/сек на поверхности ракеты развиваются температуры порядка2700—4700°С. В этих условиях крайне трудно использовать материалы, обладающие большой теплопроводностью, как, например, металлы. [c.303]