Сульфидирование ксантогенирование

Рис. 7.9. Изменение скорости реакции сульфидирования и степени ксантогенирования щелочной целлюлозы в зависимости от концен< трации мерсеризационной щелочи и продолжительности реакции (по Филиппу)

Для достижения желаемых свойств волокна составы осадительной ванны и вискозы должны быть хорошо скорректированы между собой. При этом можно руководствоваться следующим примером. Вискоза содержит 7,5% целлюлозы и 7% едкого натра. Сульфидирование производится с добавкой 38—39% сероуглерода. В данном случае для формования применяют вискозы с более высоким отношением щелочи к целлюлозе, а также с более высокой степенью ксантогенирования, чем при нормальном способе формования с вытяжкой. Содержание общей серы в вискозе равно примерно 2,3%. На формование направляют молодые вискозы с индексом зрелости 15 по ЫН С , Предсозревание щелочной целлюлозы также сокращают. Обычно вязкость вискозы составляет 50 сек по методу падающего шарика. Осадительная ванна имеет следующий состав (в г/л) [c.297]

Вискоза, полученная этим способом, отличается хорошей фильтруемостью, и для ее приготовления требуется меньше сероуглерода в сравнении с классическим способом ксантогенирования. Мокрое ксантогенирование осуществляется в так называемых мокрых баратах по следующей схеме. После заполнения аппарата щелочной целлюлозой и создания вакуума при медленном вращении мешалок подается сероуглерод. После начала реакции ксантогенирования, которая контролируется по показанию манометра, мешалка переводится на быстрое вращение и добавляется необходимое количество воды и щелочи. Через 10 мин после образования ксантогенатной пульпы аппарат освобождается и промывается в два приема таким количеством щелочи, которое необходимо для получения вискозы заданного состава. Далее вискоза подвергается обычным, уже описанным операциям. Процесс мокрого сульфидирования можно полностью автоматизировать. [c.478]

Реакция алкалицеллюлозы с сероуглеродом — ксантогенирование или сульфидирование — протекает при общепринятых в технике условиях очень медленно и при 25—30° С длится 2—3 ч. [c.257]

Для сульфидирования (ксантогенирования) омыленных сополимеров поливинилацетата с малеиновым ангидридом, а также поливинилового спирта и полиглицерина, щелочные растворы этих соединений обрабатывали при охлаждении и интенсивном перемешивании избытком сероуглерода, а затем пропускали через сорбционную колонку, наполненную анионообменной смолой Н-0 в гидроксильной форме. При этом цвет смолы из белого становился светло-желтым, что свидетельствовало о сорбции солей кислых эфиров дитиоугольной кислоты смолой. Далее смолу промывали в колонке дистиллированной водой до полного удаления растворимых органических примесей и минеральных солей и в таком виде применяли для извлечения катионов серебра из водных растворов его [c.245]

Ксантогенирование, или сульфидирование. После предсозревания щелочную целлюлозу загружают во вращающиеся шестигранные барабаны, называемые баратами, или ксантатбараба-вами. В ксантатбарабан из мерников подают сероуглерод в коли- [c.123]

Степень измельчения. Широко распространено мнение, что щелочная целлюлоза должна быть как можно тщательнее измельчена с тем, чтобы последующий процесс предсозревания протекал быстрее и равномернее и соответственно более равномерно происходило сульфидирование. Поэтому стремятся к возможно более малой насыпной плотности (насыпному весу) измельченной щелочной целлюлозы. Измельчение в аппаратах периодического действия обычно протекает в течение 1,5—3 ч и, естественно, сказывается на балансе времени при приготовлении вискозы. Поэтому проводились многочисленные исследования но выявлению поведения щелочной целлюлозы различной степени измельченности при ксантогенировании. Уже в 1940 г. Шерер и Икенберри 1 установили, что влияние степени измельчения щелочной целлюлозы далеко не так велико, как это считалось ранее. Они нашли, что процесс предсозревания и ксантогенирования у образцов с насыпной плотностью, равной 190 и 280 г/л, практически протекает одинаково. [c.149]

Рис. 7.15. Изменение скорости суль-фидирования и степени ксантогенирования в зависимости от температуры сульфидирования и времени процесса (по Филиппу) цифры около кривых — температура (в С).

Уже упоминалось, что, если перед растворением ксантогената сероуглерод не отсасывается, то во время растворения происходит дополнительное сульфидирование за счет адсорбционно связанного сероуглерода, что облегчает растворимость ксантогената вследствие повышения y s . Таким же образом действует сероуглерод, добавленный во время растворения. Этот способ дополнительного ксантогенирования применяется на некоторых производствах. [c.184]

Одним из старых способов получения ксантогената целлюлозы является ксантогенирование щелочной целлюлозы в барате. Этот аппарат представляет собой шестигранный или круглый барабан, снабженный двойными стенками для регулирования температуры. Бараты, используемые на предприятиях, вырабатывающих вискозную нить, как правило, по своим размерам небольшие диаметр 1 м и длина 1,5 м. Аппараты, применяемые на производствах штапельного волокна, значительно больше. После загрузки барата щелочной целлюлозой и создания вакуума в аппарат подается сероуглерод через перфорированную ось барабана в течение 10—15 мин, при этом барат вращается со скоростью 2—3 об мин. Процесс сульфидирования является экзотермич-ным, поэтому между стенками аппарата циркулирует охлаждающая вода. В зависимости от принятого технологического режима температура ксантогенирования поддерживается в пределах 20—30° С, но часто поднимается и до 35° С. Температуру контролируют термометром или самозаписывающим термографом, которые вмонтированы в лобовую стенку аппарата. [c.474]

На стене ксантатного цеха или непосредственно на аппаратах установлены мерники для отсчета необходимого количества сероуглерода. На больших предприятиях вместо мерников употребляются счетчики, которые изготовляются фирмами Шейдт и Бакман , а также Мартини и Хюнекс . Необходимое количество сероуглерода подается в барат в течение 10—15 мин. Обычно процесс ксантогенирования длится около 1,5—2 ч. По окончании сульфидирования барат останавливается, причем в таком положении, чтобы крышка аппарата находилась внизу. После этого в течение 0 мин через барат [c.474]

На некоторых предприятиях ксантогенирование проводится другим способом, который отличается тем, что после того, как пройдет половина времени, необходимого для реакции сульфидирования, в аппарат подается некоторое количество воды и щелочи, после чего сульфидирование продолжается до конца. В этом случае происходит так называемое мокрое сульфидирование. Этим способом получают равномерные, но трудноперемешиваемые ксантогенаты. [c.476]

От растирочной центрифуги ксантогенатная пульпа передается для растворения в виссольвер (рис. 20.1). В этом растворителе ксантогенатная пульпа подвергается циркуляции посредством крыльчатой мешалки и продавливается через сетку с отверстиями. Растворение протекает настолько интенсивно, что общее время растворения не превышает времени получения одной партии ксантогената в ксантогенаторе, и, следовательно, оба аппарата могут работать синхронно с использованием включенной между ними растирочной центрифуги. Внешние стенки турборастворителя и диффузор снабжены рубашкой для охлаждения растворяющейся массы водой или рассолом. Мощность электродвигателя составляет около 65 кет. Продолжительность цикла, включая загрузку, создание вакуума, сульфидирование, растворение, передачу массы и промывку аппарата, составляет 90—120 мин. Процесс ксантогенирования часто проводится автоматически по заданной программе, что обеспечивает полную идентичность рабочих циклов. [c.477]

Об особенностях процесса мокрого ксантогенирования уже говорилось. Подробно этот способ изучался Рихтером а позднее Матессом Преимуществом этого способа по сравнению с другими является возможность набухания ксантогената в щелочи, что облегчает и ускоряет процесс сульфидирования и в конечном итоге способствует получению хороших вискоз. Еще одной особенностью этого процесса является потребление небольшой мощности при растворении, так как по этому режиму не образуются клейкие и вязкие ксантогенаты Наиболее приемлемый диапазон температур ксантогенирования по этому режиму находится в интервале 28—33° С. Регулирование темпера- [c.477]

Рёсснер, Леман и Кёсслингер рекомендуют процесс деструкции вести в 5—7% -ной щелочи при высокой температуре. По окончании процесса деструкции добавляется 50%-ная эмульсия сероуглерода в щелочи для проведения реакции ксантогенирования. Обращают на себя внимание исследования Гольке который показал, что можно получить очень хорошие вискозы при обычном температурном режиме, но все процессы, связанные с получением вискозы (мерсеризация, сульфидирование, растворение), следует проводить таким образом, чтобы начало последующего режима опережало конец предыдущего. Однако эти вискозы требуют интенсивного дорастворения с применением растирателей. [c.479]

Растворение ксантогената н получение вискозы с содержанием 6—10% целлюлозы, 4,5—8% NaOH и вязкостью 30—300 пз проводится при барабанном сульфидировании в специальных смесителях, снабженных перемешивающим и растирающим устройством, в котором ксантогенат переводится в щелочной раствор аналогично при ксантогенировании в смесителе происходит ступенчатое растворение, при котором промежуточно образуется тестообразный продукт. В зависимости от способа механической обработки ксантогената и вискозы (пропускание через измельчитель или центрифугу) растворение может быть проведено в течение 1—5 ч при возможно более низкой температуре (ниже 18° С). [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология