Отношение радиусов влияние на кристаллические

По имеющимся данным (влиянию отношения радиусов, анион-анионному межъядерному расстоянию, физическим и химическим свойствам) можно сделать вывод о весьма высокой степени ионности в кристаллическом состоянии у соединений, приведенных в табл. 18.7. С другой стороны, свойства окислов, приведенных в табл. 18.8, говорят о выраженном ковалентном характере [c.22]

Для того чтобы выяснить влияние компенсирующего катиона на спектр кристаллического каркаса, были изучены различные катионные формы цеолитов (Ма-, 8г- и Са-фожазиты, образцы 3, 8 и 9 в табл. 50) с приблизительно одинаковым отношением 81/А1 (рис. 155, кривые 7, 2 и 3). Из рисунка видно, что колебательный спектр кристаллического каркаса чувствителен к заряду и радиусу обменного катиона. Различие между спектрами фожазитов с различными двухвалентными обменными катионами (СаХ и 8гХ) значительно меньше, чем между спектрами каркаса фожазитов с одновалентным (ХаХ) и двухвалентным (СаХ, 8гХ) компенсирующими катионами. Положение полосы при 763 чувствительно к типу обменного катиона (образцы 3, 8, 9), что также подтверждает отнесение этой полосы к колебаниям связи А1 — О. При исследовании колебательных спектров кристаллического каркаса цеолитов типа КаА (рпс. 156, а) и МаХ (рис. 156, б) и их декатионированных форм (образцы 3, 10—14) обнаружено сходство в положении ряда полос поглощения (при 465, 570 и 760 с.ч ) для этих двух цеолитов различной кристаллической структуры. [c.439]

Разберемся подробнее в том, почему кристаллическая структура обычных бинарных солей определяется относительными размерами катиона и аниона. Решающим фактором, оказывающим влияние на число ближайщих соседей каждого иона, является геометрия их расположения. Рассмотрим, например, кристаллическую структуру типа СзС1 (изображенную на рис. 10.15), в которой каждый ион С5 окружен восемью ионами С1 . Подсчитаем критическую величину отношения радиусов катиона и аниона ( катип / янипн) при которой еще может осуществляться такая структура. Если анионы соприкасаются друг с другом и имеют радиус а, то длина ребра элементарной ячейки тако- [c.177]

Первое направление тесно связано с именем Гольдшмидта [ ]. Из данных рентгеновского анализа можно определить расстояние между ионами в решетке кристалла какого-либо химического элемента. Половина этого расстояния, по Браггу и Гольдшмидту, является радиусом сферы действия данного иона, причем радиус сферы действия почти не зависит от типа химического соединения, в виде которого находится данный элемент в кристалле. В кристаллической решетке каждый ион окружен определенным числом противоположно заряженных ионов. Это координационное число зависит от типа соединения и от соотношения радиусов сфер действия катионов и анионов. Гольдшмидт предполагает, что для устойчивости решетки гетерополярного соединения необходимо, чтобы данный ион соприкасался с максимальным числом противоположно заряженных ионов. Исходя из чисто геометрических соображений (наиболее полное заполнение пространства шарами), Гольдшмидт приходит к формулированию зависимости структуры кристаллической решетки от величины радиусов сфер действия катионов и анионов. Если, например, отношение радиуса сферы действия катиона к радиусу аниона лежит в пределах 0.15—0.22, то тогда в кристаллической решетке один катион будет окружен тремя анионами и вещество имеет определенную кристаллическую структуру. Если это отношение лежит в пределах 0.22—0.41, то вещество будет иметь уже другую структуру решетки, так как один катион будет соприкасаться уже с четырьмя анионами, и т. д. Таким образом, по Гольдшмидту, строение кристалла обусловливается отношением радиусов сфер действия ионов и типом химического соединения, причем в ионных решетках поляризационные свойства ионов почти не оказывают влияния. Наоборот, в решетках не ионных поляризационные свойства играют весьма важную роль среди других факторов, влияющих на структуру решетки. Если два вещества, химически аналогичные, имеют одинаковый тип решетки и не слишком отличаются расстоянием между ионами, то они могут изоморфно замещать друг друга. По Гольдшмидту же, одинаковый тип кристаллической решетки у обоих соединений будет только тогда, когда отношение радиусов сфер действия противоположно зарял-сенных ионов у обоих веществ будет лежать в пределах, характеризующих данный тип решетки. [c.30]

Эта последовательность, иногда называемая естественным рядом устойчивости, относительно хорошо согласуется с концепцией о влиянии отношения заряда к радиусу, так как радиусы ионов изменяются в этом же ряду в такой последовательности > Ре " > Со " > N1 " < Си +С < 2п +. Изменение размера катиона и ряд устойчивости образуемых комплексов можно объяснить при помощи понятий энергии стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП) (разд. 5 гл. П). Высокоспиновые комплексы этих шести металлов имеют большей частью октаэдрическую структуру, за исключением комплексов Си +, которые, как уже было отмечено, образуют тетрагонально искаженные октаэдры. В октаэдрическом кристаллическом поле -элек-троны на трех 2 -орбитах имеют более низкие значения энергии, чем -электроны, находящиеся на двух е -орбитах (см. рис. 8). 2 -0рбиты характеризуются энергией на [c.137]

Для выявления влияния компенсирующего катиона на спектр колебаний кристаллического остова исследовались [56] различные катионные формы цеолита X с постоянным отношением Si/Al, содержащие Na+, Sr2+ и Са + (рис. 134). Спектр колебаний каркаса пористого кристалла чувствителен к заряду и радиусу обменного катиона. Как следует из рис. 134, различие между спектрами каркаса цеолитов X с разными двухзарядньши обменными катионами Са + и Sr + меньше, чем между спектрами каркаса цеолитов X с однозарядными и двухзарядными катионами. В спектрах цеолитов с двухзарядными компенсирующими катионами вместо одной полосы поглощения колебания А1—О наблюда-ются две полосы поглощения 790 и 740 см (см. рис. 134). Возможно, что это различие в спектрах обусловлено наличием на поверхности полостей цеолитов с двухзарядными обменными катионами значительной концентрации вакантных мест, не имеющих компенсирующего катиона. Влияние различий в заряде и радиусе компенсирующего катиона на спектр колебаний остова цеолита указывает на локализацию ряда колебаний, в основном, на связях внутри отдельных кремне- и алюмокислородных тетраэдров каркаса. [c.342]

Ферриты щелочных металлов являются активной фазой желе-зоокисных катализаторов, используемых, например, в процессе дегидрирования олефиновых и алкилароматических соединений. В ряде работ [1, 2] изучали влияние щелочного промотора на процесс дегидрирования этилбензола на железоокисных катализаторах в присутствии водяного пара. Авторы показали, что скорость образования стирола, бензола и толуола, а также селективность действия катализаторов зависит от ионного радиуса щелочного промотора и его ионной силы. Ли [1] изучал влияние содержания калия на скорость образования стирола на оксидах железа, однако исследованные количества не превышали 9 %, что соответствует молярному отношению Ре К = 5,9. В то же время известно, что в зависимости от молярного отношения (м. о.) Ре Ме (где Ме — Ы, Na, К, КЬ, Се) возможно образование ферритов отличающихся стехиометрией и кристаллической структурой, в том числе при м. о. Ре Ме = 1. Каталитические свойства их подробно не исследованы, отсутствует взаимосвязь между каталитической активностью и структурой ферритов. [c.40]

Дальнейшее введение азотнокислого лития приводит к заметному росту е, которое может быть обсуловлено как образованием растворов замещения, так и появлением деформаций в структуре кристаллической решетки нитрата бария. Отношение ионных радиусов железа и бария примерно то же, что и в случае пары никель—барий. Однако эффект от введения этих примесей оказался различным. Понижение диэлектрической проницаемости азотнокислого бария с введением в его решетку ионов железа вызывается цементацие последне . Причины, приводящие к цементации , неясны. Можно лишь предположить, что введение ионов железа связано с образованием растворов внедрения или замещения несколько иного тина, чем в случае никеля. Здесь тоже наблюдается достижение предельной концентрации, при которой дальнейшее изменение s прекращается. Итак, можно сделать вывод, что влияние примесей на диэлектрическую проницаемость различных солей связано с образованием истинных твердых растворов. [c.111]