Потенциал поверхности полости

На основании потенциала адсорбат—адсорбент для цеолита СаА вычислены частоты Vx и vy колебаний молекул воды соответственно перпендикулярно и параллельно поверхности полости цеолита [27]. Масса элементов решетки, с которыми происходило взаимодействие, принималась равной бесконечности. Значения частот v L и V оказались равными соответственно 433 и 79 см-К [c.430]

Константы адсорбционного равновесия при адсорбции в истинных микропорах несколько выше, чем при адсорбции в супермикро-порах и на поверхности более широких пор. Это связано с увеличением адсорбционного потенциала в полостях истинных микропор из-за перекрывания полей действия дисперсионных сил всех атомов адсорбента, ограничивающих микропору. Поскольку в энергию адсорбционного взаимодействия вносят вклад как атомы адсорбента, так и молекулы адсорбированных веществ, то энергия адсорбции многоатомных органических молекул в микропорах возрастает больше, чем энергия адсорбции молекул воды, и избирательность адсорбции органических молекул из воды возрастает. Следовательно, величина — ( —ЛСа) — ( АСан,о) в узких [c.76]

Действие электрохимического водородного зонда (ЭВЗ), как и других ВЗ, также основано на образовании полости, в которую будет проникать водород. Эта полость заполняется электролитом, в который вводится вспомогательный электрод, используемый для окисления атомов водорода, входящих в полость. Величина тока, необходимого для поддержания этой окислительной реакции, пропорциональна скорости, с которой атомы водорода входят в полость. Для поддержания потенциала поверхности на входе водорода на уровне, при котором происходит окисление, требуется некоторый фоновый ток. Таким образом, фактический ток, вырабатываемый зондом, является суммой тока, требуемого для поддержания соответствующего анодного потенциала и тока, требуемого для окисления атомов водорода по мере их поступления в полость зонда. В качестве устройства для измерения скорости проникновения водорода через металл ЭВЗ имеет определенные преимущества перед ВЗД. Его чувствительность выше, чем у такого зонда, хотя и ниже, чем у ВВЗ. [c.51]

Высокая подвижность частиц двухмерной суспензии способствует оптимальной упаковке и заполнению полостей между контактирующими продуктами размола при формовании листа. Несколько позже была сделана попытка уточнить сформулированные представления учетом изменения -потенциала на поверхности волокон. Однако эта электрохимическая теория размола успеха не имела. По существу, в настоящее время сохранились основы физико-химической теории размола, несколько дополненные представлениями о развитии удельной поверхности в процессе размола, декомпенсацией ОН-групп цепей с их последующим взаимодействием при образовании связей в листе и прочими деталями [815]. [c.332]

Для изучения состава раствора в работающем питтинге применяют в основном два способа 1) проведение измерений иа реальном питтинге 2) проведение измерений на моделях — искусственном питтинге. Работа с реальным питтингом сопряжена с большими экспериментальными трудностями (микрокапиллярная техника измерения pH и потенциала). Искусственный питтинг создается либо микроэлектродом сложной конструкции с заранее подготовленной полостью, прикрытой фторопластовой пленкой с отверстием для доступа электролита и микрокапилляра, либо конструкцией карандашного типа, в которой поверхностью питтинга служит торец тонкой проволоки (диаметром около 0,2 мм), запрессованной в изолирующий материал. [c.96]

Плотность дислокаций обычно выражают числом линий дислокаций, пересекающих единичную площадку в кристалле. Это число колеблется от 10 /см2 хорошего кристалла до 10 -/см для металлов, подвергнутых холодной обработке. Таким образом, расстояния между дислокациями составляют в среднем 10 —10 А, т. е. каждый элемент новерх-ности кристалла размером больше 100 А содержит по крайней мере одну дислокацию. В среднем один из тысячи атомов, расположенных на поверхности кристалла, находится вблизи дислокации. Согласно теории упругости, увеличение потенциальной энергии решетки вблизи дислокации пропорционально Ь . Ядро,или линия,дислокации находится в чрезвычайно напряженном состоянии. Химический потенциал вещества здесь настолько высок, что вещество может покидать дислокацию, оставляя за собой полость. Фрэнк [76] связывает модуль жесткости [х, поверхностное натяжение и вектор Бюргерса Ь выражением [c.217]

Совершенно другая картина наблюдается в золях и суспензиях образующих рыхлые коагуляционные структуры, например в гидроокисях алюминия и железа. В этих структурах, возникающих из частиц с неравномерным распределением электрокинетического потенциала на поверхности твердой фазы, ориентированное слипание твердых частиц приводит к образованию замкнутых полостей, внутри которых заключена вода. [c.103]

Значительные проблемы в этой области связаны с коррозией под напряжением, при трении, с коррозионной усталостью и растрескиванием. Однако коррозия наружных и особенно скрытых поверхностей фюзеляжа самолета весьма актуальна. В замкнутых объемах и профилях фюзеляжа, как и в полостях кузовов автомобилей, влага задерживается длительное время. Это объясняется следующими причинами высокой относительной влажностью (до 90% и выше) в непроветриваемых, труднодоступных частях центроплана высокой температурой в этих объемах (летом на 10—15°С выше температуры окружающего воздуха) попаданием конденсата и агрессивных жидкостей конденсацией воды в топливных баках и т. д. Наиболее распространенными являются контактная, щелевая и нитевидная коррозии, расслаивающая коррозия, питтинг- и фреттинг-коррозии. Продукты коррозии легких сплавов имеют больший объем, чем сам металл и могут наносить значительный ущерб прочности конструкций. Коррозия алюминиевых сплавов в щелях в 10—12 раз выше коррозии на поверхности потенциал в щели на 200—300 мВ сдвинут в отрицательную область [128]. [c.202]

К этому классу относятся такие методы, которые позволяют рассчитать поверхностное натяжение из размеров капель. Связь между размерами капли и поверхностным натяжением хо- . /5 /5 рошо известна. Экспериментальная установка для этого метода, предложенная Гуи [54], показана на рис. 8. Металлический электрод 1 (капля ртути диаметром 40 мм) помещен в полусферическую полость стеклянного контейнера 2. Его потенциал измеряется по отнощению к электроду сравнения 3. Капля поляризуется при помощи вспомогательного электрода 4 и поляризующей цепи. Если г — радиус капли, а к — расстояние от верхней поверхности капли до ее экватора, то связь между размерами капли и ее поверхностным натяжением выражается следующим образом [54]. [c.209]

В кислородные полости решетки стекла, в то время как другие ионы для поддержания электронейтральности стекла должны уйти с противоположной поверхности. Между ионами водорода во внутреннем и внешнем растворах легко устанавливается равновесие, в результате чего возникает потенциал [c.318]

Фрактографическими исследованиями [21] установлено, что структурные дефекты микроскопических размеров в процессе зарождения и роста микротрещин образуют полости, которые по форме можно упрощенно представить как плоские капилляры с параллельными стенками и капилляры со сходящимися стенками. На первом этапе моделирования были изготовлены ячейки в форме плоских капилляров с параллельными и сходящимися боковыми поверхностями (рис. 1.35). Медные электроды, расположенные на боковых поверхностях ячеек, ламинированы полимерными пленками и изолированы от жидкости, в которую погружены нижней частью. В отсутствие электрического потенциала на электродах при уменьшении расстояния между боковыми гранями ячейки уровень жидкости в рабочем зазоре повышается на величину, определяющуюся смачивающей способностью жидкости по отношению к поверхности полимерной пленки. В модельных экспериментах использовали жидкости двух гомологических рядов н-алканы и н-алканолы, имеющие близкие значения коэффициентов поверхностного натяжения и вязкости, но существенно различные диэлектрические характеристики. При равенстве ширины рабочего зазора в ячейках уровни капиллярного поднятия н-пропанола и н-гептана не отличаются, что свидетельствует о примерно равной смачивающей способности этих жидкостей и их идентичном поведении при капиллярных эффектах. [c.58]

Этот метод позволяет весьма удачно использовать результаты исследований в области газовой динамики, теории нестационарных процессов горения и т. д., проведенных, как правило, в предположении об абсолютной жесткости стенок полости. Однако при решении второй краевой задачи часто,-особенно в двух- и трехмерных случаях, не удается удовлетворить соответствующим условиям на источниках и стоках. Поэтому в подобных случаях приходится прибегать к итерациям. А именно для устранения возникшей невязки в уравнениях, описывающих источники (стоки), вводится дополнительный потенциал, который, однако, может дать невязку в некоторых граничных условиях на поверхности оболочки и т. д. [c.10]

По отношению к неспецифически адсорбирующимся молекулам группы А поверхность каналов цеолитов довольно однородна. Особенно однородна поверхность каналов кристаллов Ь1Х, поскольку маленькие катионы легко внедряются в зазоры между атомами кислорода каркаса и благодаря своей небольшой поляризуемости вносят малый вклад в потенциал дисперсионных сил в каналах цеолита. Благодаря высокой однородности поверхности полостей цеолита ЫХ в этом случае отчетливо проявляется взаимодействие адсорбат — адсорбат, так что изотермы адсорбции молекул группы А и зависимости тенлот их адсорбции от заполнения для молекул группы А напоминают таковые для адсорбции на графитированной саже. Действительно, при адсорбции ксенона [25, 115 и пропана [116] отмечено, что теплоты адсорбции цеолитом ЫХ растут с увеличением заполнения, а изотермы адсорбции обращены вначале выпуклостью к оси давления пара, а затем проходят точку перегиба. На рис. 21 приведены изотермы адсорбции ксенона кристаллами цеолитов ЫХ и NaX при различных температурах. Как и при адсорбции на графитированной саже (рис. 2), эти экспериментальные данные можно удовлетворительно описать уравнением (11,1), приближенно учитывающим зависимость адсорбции мономолекулярным слоем от давления р и температуры Т. Поэтому при малых заполнениях и высоких температурах, характерных для газохроматографических опытов, на изотермах имеется отчетливый линейный участок ( область Генри ), благодаря чему хроматографические пики оказываются симметричными. [c.50]

Лабораторные электрохимические исследования, выполненные с помощью снятия потенциодинамических поляризационных кривых, показали [25], что действительно в определенных областях наложенных потенциалов возникают анодные токи, вызывающие электрохимическое растворение металла в полости трещины. Однако в технической литературе отсутствуют данные, позволяющие определить условия возникновения анодного тока, необходимого для протекания процесса КР. Поэтому были проведены исследования [3, 25] на образцах трубной стали 17Г1С, направленные на выявление условий возникновения анодного тока в карбонат-бикарбонатной среде при катодной поляризации, включающие вариацию таких параметров, как величина наложенного потенциала, значение растягивающих напряжений, температура. В процессе проведения эксперимента и анализа полной потенциодинамической поляризационной кривой было обнаружено, что при смещении наложенного потенциала в положительном направлении после предварительной активации поверхности стали при потенциале, соответствующем области регламентированных значений потенциалов катодной защиты - минус 0,9 В (ХСЭ). действительно возникают анодные токи. Од- [c.74]

Еще одно уточнение уравнения Больцмана состоит в том, что при перенесении иона из объема раствора в определенную точку двойного слоя необходимо совершить работу против собственной ионной атмосферы. Соответствующие расчеты выполнены Вильямсом [24]. Как показано, влияние этого фактора становится меньше при увеличении содержания ионов в дисперсионной среде для потенциала порядка 100 мв и хх- 0 погрешность, связанная с использованием уравнения Больцмана , составляет приблизительно 5%, а при ifo = 200 мв — около 8%. Существенный вклад в распределение потенциала вблизи заряженной поверхности, согласно исследованиям Левина и Белла [25], вносят так называемые полостные ( avity) эффекты. Они вызваны тем, что гидратированный ион, входящий в диффузную часть электрического двойного слоя, должен вытеснять заряд, который занимает конечный объем вблизи границы раздела фаз. Такой переход приводит к изменению потенциала в точке, отвечающей центру иона, и является причиной возникновения потенциалов полостей [17]. Обе составляющих суммарного изменения потенциала имеют различные знаки. [c.18]

Благодаря увеличению адсорбционного потенциала в тонких полостях этого неполярного адсорбента адсорбция органических паров еще до начала капиллярной конденсации приводит к заполнению практически всего объема наиболее активных микропор1 > . Поэтому расчет поверхности на основе капиллярной конденсации даст в этом случае заведомо преуменьшенные значения. Сорбция водяных паров на угле дает резко выраженный сорбционный гистерезис и происходит почти исключительно за счет капиллярной конденсации. В этом случае, однако, неясны условия смачивания. Важные разъяснения этого вопроса были даны Дубининым и Завериной . [c.192]

Этот электрод сравнения можно использовать в аппаратах, работающих под давлением до 10 МПа и при температуре 100 °С (рис. 5.11). Электрод сравнения 10 представляет собой сурьмяный стержень, размещенный в пробке 6 из фторопласта-4. Электровывод осуществляется по медной многожильной проволоке 4, которая припаяна к сурьмяному стержню и соединена с контактом 7, размещенным на пробке 2 из стеклотекстолита. Все перечисленные элементы заключены в корпус электрода сравнения 5, изготовленный из стали 12Х18Н10Т. Полость 9 корпуса электрода сравнения заполнена эпоксидным компаундом. Для увеличения поверхности сцепления эпоксидного компаунда с корпусом в полости имеется резьба. Корпус электрода сравнения ввинчен в стакан 3, изготовленный из стали 12Х18Н10Т. Стакан приварен к стенке исследуемого аппарата или трубопровода. Для уплотнения зазора между корпусом электрода сравнения и стаканом служит фторопластовая шайба 8. Узел электрода сравнения снабжен кожухом 1 для защиты от атмосферных и механических воздействий. Такая конструкция электрода сравнения позволяет устанавливать дополнительный платиновый электрод для измерения окислительно-восстановительного потенциала раствора. Оксидно-сурьмяный электрод сравнения прошел лабораторные испытания гидравлическим давлением 15 МПа в течение 2500 ч. Такие электроды установлены на оборудовании МЭА-очистки аммиачного производства. [c.103]

В заключение отметим еще одно свойство стеклянного электрода. Если величина pH раствора, залитого во внутреннюю полость электрода, равна pH раствора, омывающего внешнюю поверхность шарика, то, хотя согласно последнему уравнений э. д. с. в этом случае должна быть равна нулю, на активных поверхностях электрода возникает разность потенциалов, достигающая 10 мв и более. Эта разность потенциалов получила название потенциала асимметрии. Его появление объясняют различием в свойствах внешней и внутренней поверхностей шарика, возникшим из-за неодинаковых условий охлаждения поверхностей электрода при его изготовления. Величина потенциала асимметрии увеличивается с утолшением стенки шарика электрода и зависит от состава стекла. Для компенсации потенциала асимметрии в схемах рН-метров обычно вводится дополнительное регулируемое напряжение. Кроме тосо, стабилизация и некоторое уменьшение потенциала асимметрии достигается путем предварительного вымачивания электродов в 0,1 н. растворе соляной кислоты в течение 7—10 дней. [c.13]

Леннард-Джонс и Девоншир разработали ячеичную теорию для количественного определения термодинамических свойств веществ, в жидком состоянии (см. главу вторую, раздел III). Дредполага-, лось, что каждая молекула жидкости удерживается в некотором замкнутом пространстве соседними молекулами, которые хаотически движутся вокруг центральной молекулы, и что потенциал внутри ячейки обладает сферической симметрией. Составляющие этого потенциала от каждой молекулы, из которых построена ячейка, распределены по поверхности сферы. В клатратном кристалле гидрохинона центр полости окружен двенадцатью атомами кислорода на расстоянии 3,9 А, шестью атомами углерода на расстоянии 4,2 А и шестью атомами углерода на расстоянии 3,8 А. Следовательно, эти атомы вместе с восемнадцатью соседними атомами водорода довольно равномерно распределены но поверхности сферы радиусом около 3,95 А. Приближенная модель ячейки в теории Леннарда-Джонса. и Девоншира вероятно, является наиболее подходящей из всех других предложенных моделей для описания полости клатратного соединения гидрохинона, но не подходит для более изменчивых ячеек жидкой структуры. . [c.449]

Метод прикатодного слоя [3] имеет преимущество при анализе следов элементов с не слишком высоким потенциалом ионизации (<9 эВ) и при условии, что другие легкоионизируемые элементы не присутствуют в больших количествах. Мешающее действие малых количеств посторонних легкоионизируемых элементов можно ослабить использованием незначительных навесок проб (< 10 мг). В этом случае анализируемый материал (смешанный с угольным порошком) помещают в полость катода, а излучение прикатодного слоя выделяют путем подбора соответствующей экспозиции. Поскольку температура катода относительно низка, благоприятный предел обнаружения можно получить, если только определяемые примеси достаточно летучи. Хотя интенсивность циановых полос в области вблизи катода относительно низка, все же целесообразно возбуждение спектров проводить в газе или смеси газов, свободных от азота. В методе прикатодного слоя большое внимание нужно уделять точному выбору места в прикатодном слое, от которого регистрируется излучение, толщине этой области и возможности воспроизводимо ее устанавливать на оптическую ось. Эти требования легче удовлетворить при большом расстоянии между электродами (например, 10 мм). Однако следует отметить, что интенсивность спектральных линий быстро изменяется с удалением места регистрации от поверхности электрода. Это изменение зависит от потенциала ионизации элемента, скорости движения его частиц, энергии возбуждения его спектральных линий и т. д. Поэтому нужно обращать большое внимание на то, чтобы физические и химические свойства стандартных образцов и энергии возбуждения линий х п г были бы как можно ближе друг к другу. Последнее требование и требование воспроизводимой установки места регистрации в прикатодном слое никогда не могут быть удовлетворены полностью. Благодаря этому точность такого метода анализа относительно низка. [c.268]

Избыточная работа заряжения, возникающая при сравнении стадий (в) и (а), когда ион находится в вакууме, связана с изменением электростатического потенциала в центре иона под влиянием окружающей жидкости. Это изменение обусловлено, во-первых, тем, что соль представляет поляризуемый диэлектрик (поэтому возникает энергия борновской полости для частично заряженного иона) во-вторых, самопроизвольным созданием плотности заряда вокруг заряжаемого иона ( ионная атмосфера в расплавленной соли) и, наконец, межфазным скачком ofis, который испытывает средний электростатический потенциал при пересечении поверхности раздела. Объединяя все эти составляющие, можно получить окончательное выражение для химического потенциала [c.113]

Когда ультразвуковые волны поглощаются жидкой средой, то наблюдается явление кавитации, которое представляет собой чередующееся образованйе, колебание и спадение (захлопывание) мельчайших пузырьков, или полостей. При распространении ультразвука (в стадии разрежения) растворенные молекулы газа действуют как центры возникновения кавитационных полостей. Эти полости могут относительно медленно расширяться с образованием пузырьков диаметром вплоть до 0,1 см я затем быстро захлопываться в стадии сжатия. При сжатии и быстром захлопывании кавитационных пустот возникают локальные давления, достигающие нескольких тысяч атмосфер, и локальные повышения температуры до нескольких сотен градусов. Часто в результате появления электрического потенциала на противоположных стенках кавитационных пузырьков возникают электрические разряды и наблюдается люминесценция [3]. Молекулы, находящиеся на поверхности кавитационных пузырьков или вблизи их стенок, испытывают большие напряжения и деформации, в результате чего может разорваться химическая связь. При увеличении размеров молекул это явление становится еще более значительным. В растворах полимеров, если один участок цепи находится внутри кавитационного пузырька при его захлопывании, а остальная часть молекулы в объеме раствора испытывает сравнительно малую деформацию, кавитация приводит к разрыву связей, образованию макрорадикалов и к последующей деструкции [18, 19]. [c.206]

Основой нашего взгляда является допущение об объемном запол-непии сорбатом свободных полостей в этих системах. Чрезвычайная малость микропор дает возможность применять к таким системам данные, известные в так называемых клатратных соединениях, где устанавливаются отношения гостя и хозяина . Система вместе с сорбатом представляет собой квазиоднородную структуру, подобную бинарной смеси, например раствору. Если пользоваться этими представлениями, то вообще исключается понятие удельной поверхности этих систем, а следовательно, и существование внутренних поверхностей сорбата в микронорах. Ясно, что схема последовательно заполняемых пор от наиболее активных мест к менее активным выпадает, так же как и понятие о распределении обычно вводимого адсорбционного потенциала . Очевидно, объем заполнения является объемом для всех полостей взятой навески хозяина и потому есть величина постоянная И о=соп81. Наиболее правдоподобна следующая схема процесса при введении некоторого количества сорбента в замкнутый большой объем (термостат) с течением времени происходит заполнение объема РГо сорбатом и постепенно устанавливается равновесие, причем, так как система квазиоднородпа, то равновесное давление р существует только снаружи и отвечает измеримому на опыте давлению пара. В этих условиях можно говорить только о плотности сорбата внутри. По мере дальнейшего пуска пара в систему плотность гостя в системе возрастает и растет наружная упругость пара. Пределом является равновесное значениер=р,. Следовательно, никакого объема по уравнению (1) не существует вообще, а все определяется плотностью или величиной мольного объема сорбата. Однако по всем данным плотность даже при небольших р р будет сравнительно велика и близка к плотности нормальной жидкости. [c.26]

Вода испаряется с поверхности мезофилль-ных клеток в межклетники, главным образом в относительно обширные дыхательные полости под устьицами. Если взять в качестве примера клетку 1 на рис. 13.8, А, то потеря ею воды приведет к падению ее гидростатического и, следовательно, водного потенциалов. (Для простоты допустим, что сначала вся система была в состоянии равновесия, т. е. этот потенциал бьш повсюду одинаков.) Теперь же у клетки 2 он станет относительно выше, и вода устремится из нее по градиенту в клетку 1. Это приведет к снижению водного потенциала клетки [c.112]

Катодное пространство отделено от анодного катионообменной мембраной, что предотвращает окисление восстановленной формы железа на аноде и тем самым повышает эффективность электрохимического процесса. Толщина слоя анолита также не играет роли в процессе культивирования. Анод так же,как и катод, имеет платиновую поверхность. Необходимость термостабилизации культуры обуславливает устройство у реактора рубашек для хладагента. Разрез реактора показан схематично на рис. 3.18. Реактор конструктивно представляет собой разборный пакет деталей, стянутый по периметру шпильками. Герметизация всех полостей реактора обеспечивается резийовыми прокладками. В отсеке катодного пространства имеются штуцеры для ввода и вывода культуры, аэрирующей газовой смеси, для установки термометров и термодатчиков, а также электрода для измерения потенциала катода. В стенке анодной камеры имеются штуцеры дня подачи и слива анолита, а также дпя вывода образующегося на аноде кислорода. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология