Окиси третичных фосфинов

Расщепление четвертичных гидроокисей фосфония под действием щелочей с образованием окисей третичных фосфинов и углеводородов [c.200]

Реакция успешно применяется для синтеза окисей третичных фосфинов. [c.201]

Соли вторичных фосфинистых кислот образуются также при расщеплении окисей третичных фосфинов натрием или гидридами щелочных металлов при высокой температуре (200—300 °С). При этом в первую очередь отщепляются бен-зильный и фенильный радикалы, например [c.304]

В сильнокислой среде при 100 °С реакция дифенилфосфина с уксусным, изомасляным и н-гептиловым альдегидами приводит к окиси третичного фосфина. Реакция протекает с перемещением атома кислорода от углерода к фосфору [c.19]

Дифенилфосфин в сильнокислой среде при 100 °С дает с рядом кетонов окиси третичных фосфинов (выход 70—90%) . [c.25]

I. КАРБАНИОНЫ ИЗ ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИНОВ [c.209]

Карбанионы из окисей третичных фосфинов [c.211]

С сульфитом натрия в щелочной среде соединения I дают с хорошими выходами окиси третичных фосфинов [c.146]

Наибольшей комплексообразующей способностью среди изученных до-настоящего времени нейтральных или слабоосновных фосфорорганических комплексообразователей с пятивалентным атомом фосфора обладают окиси третичных фосфинов. Эффективность их действия резко превышает таковую для фосфатов, фосфинатов и фосфонатов. [c.249]

Типовая методика диспергируют в толуоле 0,05 г-ат натрия и при охлаждении до 40—50° С вводят 0,05 г-моля окиси третичного фосфина. Образуется темный осадок. Размешивают при кипении 3—5 час и добавляют галоидный алкил. Продолжают размешивать при повышенной температуре несколько часов, по охлаждении отделяют осадок и из фильтрата получают соответствуюш,ую окись третичного фосфина. Выходы и константы полученных веществ приведены в табл. 2. [c.285]

Образующиеся аддукты действием оксосоединений превращаются в соответствующие окиси третичных фосфинов. [c.411]

В ряде патентов приводятся сведения о повышенной огнестойкости смесей полиэтилентерефталата с окисями третичных фосфинов с добавкой производных меламинов [81], с содержащими фосфор уретанами [82], полиамидами и органическими соединениями фосфора [83], полифениленметил-фосфонатом [84], бромсодержащими простыми полиэфирами [85], гекса-бромбензолом [8В], бромфенилглицидными эфирами [87]. Во многих случаях к перечисленным веществам добавляют большое количество трехокиси сурьмы. [c.237]

В реакции бис-(2-цианэтил)-фосфина с гептальдегидом образование окиси третичного фосфина сопровождается гидролизом нитрильных групп [c.19]

При взаимодействии фосфористого водорода с п-хлор-, п-бром-, л-метил-, л-пропил и дихлорбензальдегидами в присутствии минеральных кислот (НС1, НВг, H2SO4, Н3РО4) при 20—60 °С также образуются окиси третичных фосфинов п-Оксибензальдегид, п-нитробензальдегид и а-нафтальдегид превращаются в аморфные продукты неустановленной структуры . [c.21]

Карбонильные соединения с пониженной электрофильностью карбонильного атома углерода (например, ароматические альдегиды или альдегиды с разветвленной цепью и кетоны, в которых имеются пространственные препятствия для подхода к фосфину) реагируют иначе. Так, кетоны дают с фосфином смесь первичных и вторичных фосфинокисей [61], а из ароматических альдегидов [53] обычно получаются окиси третичных фосфинов . [c.214]

Четвертичные аммониевые и фосфониевые соли совершенно-по-разному относятся к основаниям. Первые неизменно подвергаются р-элиминированию [7], тогда как вторые либо в результате а-элиминирования [3] приводят к устойчивым фосфинметиленам, либо путем реакции с окси- [4], а в некоторых случаях и с алкокси-ионами [20] дают окиси третичных фосфинов и соответствуюшие углеводороды. Такое различие в поведении солей обусловлено большей склонностью фосфора к проявлению более высокого координационного числа, чему способствует а-связь, и влиянием л-сопряжения (см. стр. 76). Эти реакции, механизм которых довольно подробно исследовался в последние-годы, имеют второй порядок по гидроксил-иону [21, 22] в соответствии со следующей схемой [c.245]

То, что алкилы не отщепляются от таких илидов при гидролизе, заставляет вспомнить об одной родственной работе. Фентон и Ингольд [128 ] установили, что четвертичные фосфониевые соли в присутствии ионов гидроксила расщепляются с образованием окиси третичного фосфина и углеводорода. Далее оказалось, что при гидролизе из фосфониевой соли удаляется та группа, которая образует более стабильный карбанион. Легкость отрыва групп от таких солей уменьшается в ряду бензил>фе-нил>алкил. Вандерверф и сотр. [174] изучили эту реакцию более детально и пришли к тем же выводам, что и Фентон и Ингольд. Поскольку эти наблюдения близки к тому, с чем мы сталкиваемся при гидролизе илидов, представляется вероятным, что гидролиз илидов приводит сначала к гидроокиси четвертичной соли фосфония, которая затем подвергается расщеплению, катализируемому гидроксил-ионом. [c.96]

Сислер и сотр. [8] провели эту же реакцию в присутствии гидрида магния. Этим способом можно синтезировать иминофосфораны из ряда третичных фосфинов. Все попытки осуществить депротонирование аминофосфоьиевых солей в водных средах приводят к гидролизу и образованию окиси третичных фосфинов и аммиака. [c.234]

Реакцня протекает в относительно мягких условиях галогениды аллильного типа легко реагируют на холоду, выс1пие алкилгалогениды требуют нагревания в ампуле. Образующиеся аддукты диметилхлорфосфипа действием оксосоединений или спиртов превращаются в соответствующие окиси третичных фосфинов [2, 4], свойства некоторых из которых приведены в табл. 1. Механизм присоединения галоидных алкилов к диметилхлорфосфину, видимо, ионный обычные свободно-радикальные катализаторы не влияют на скорость этой реакции. [c.280]

Действием на такие металлические производные галоидных алкилов получен ряд новых алкилировапных окисей третичных фосфинов с функциональными группами (табл. 2). [c.281]

Такое предположение согласуется с кристаллическим состоянием и высокой температурой кипения этих относительно низкомолекулярных соединений. Некоторые из синтезированных окисей третичных фосфинов были обследованы в качестве полярных растворителей, поскольку в работах [7] было показано, что аналогичные вещества обладают высокой сольватирую-щей способностью и ускоряют анионные реакции. В частности, было показано, что окись диметилметоксиметилфосфина но названным свойствам превосходит диметилсульфоксид. [c.282]

Исследуя реакции нуклеофильного замехцения у тетраэдрического атома фосфора в дихлорангидридах стирил- и р-арокси(алкокси)винилфосфоновых кислот, мы обнаружили, что атомы галоида исходных соединений способны замегцаться на ароматические или алифатические радикалы нри взаимодействии с реактивами Гриньяра. Конечными продуктами реакции при соотношении 1 2 являются окиси третичных фосфинов [c.300]

В докладе сообщается о методах синтеза ненасыщенных фосфорорганических соединений — дихлорангидридов, дифторангидридов, эфиров, амидов фосфоновых кислот и окисей третичных фосфинов, содержащих в углеводородных радикалах двойные, тройные связи, алленовые, сопряженные диеновые, ениновые и диеновые системы. Среди методов синтеза рассматриваются арбузовская перегруппировка триалкилфосфитов с ацетиленовыми бромидами, ацетилен-алленовая перегруппировка пропаргилфосфитов, присоединение пятихлористого фосфора по кратным связям. Выясняются условия образования цис- и транс-изомерных этиленовых фосфонатов. Рассматриваются пути применения метода ПМР для идентификации фосфорорганических соединегшй. Анализируются дипольные моменты диэтилфосфонатов. [c.410]

Алкилированием фосфорильных соединений (фосфатов, фосфонатов, фосфинатов и окисей третичных фосфинов) синтезированы гексахлорантимонаты алкилалкоксифосфониев. Их температуры плавления можно определить как суммы вкладов заместителей при фосфоре. Химические сдвиги ядер фосфора не могут быть вычислены по аддитивной схеме. Найдена зависимость между величинами химических сдвигов ядер фосфора у солей и у исходных фосфорильных соединений и предложено ее объяснение. [c.411]

Фосфины и их производные разделяют на первичные алкил(арил)фосфины RPH,, вторичные Р.,PH и третичные КзР, окиси третичных фосфинов ВjP= О, сульфиды (тиоокиси) третичных фосфинов ВзР = 8, фосфйвосоединения КзР = МХ и фосфониевые соединения В РХ. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология