Дифенилфосфин реакции

При реакции дифенилфосфина с альдегидами в органическом растворителе в присутствии хлористого водорода образуются только третичные фосфины . [c.18]

В сильнокислой среде при 100 °С реакция дифенилфосфина с уксусным, изомасляным и н-гептиловым альдегидами приводит к окиси третичного фосфина. Реакция протекает с перемещением атома кислорода от углерода к фосфору [c.19]

Соединения фосфора(III), содержащие связь Р—Н, обычно реагируют с альдегидами и кетонами с образованием продуктов, содержащих фрагмент Р—С—О, как, например, в реакциях дифенилфосфина с бензальдегидом или кетеном (уравнения 64, 65) 84]. [c.628]

Реакция фенилфосфина и дифенилфосфина с бензальдегидом протекает различно в заЕ исимости от условий ее проведения [c.21]

Манн и Миллер [3] изучили реакцию цианэтилирования фенилфосфина и дифенилфосфина нитрилом акриловой кислоты. [c.272]

Получение ди-[( -дифенилфосфинил)этил]малоновой кислоты. В одногорлую колбу помещают 3,3 г (0,00495 М] Ди-[([3-дифенйлфосфинил) этил]малонового эфира, приливают раствор 1,7 г (0,03 М) едкого кали в 8 мл воды, смесь нагревают- на кипящей водяной бане 1 час. По охлаждении прибавляют 4 мл 1Л1нцентрированной соляной кислоты (до кис-. 10Й реакции по универсальной индикаторной бумаге). Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. [c.71]

Недавно Хорнер [42] описал два синтеза олефинов ), аналогичных реакции Виттига. В первом синтезе кипячением алкиЛдифенилфосфинрксида LXX с кетоном и амидом натрия в бензоле были получены натриевая соль дифенилфосфино- [c.107]

Реагент трифенилфосфин — ССЦ реагирует со спиртами по двум механизмам (схемы 46, 47) [69]. Доказано, что соответствующая реакция с участием полимерного аналога трифенилфосфина протекает в основном по пути б, по крайней мере в тех случаях, когда субстратом являются спирты [74]. Для того чтобы реакция шла по пути б, необходимо, чтобы значительная часть фосфорсодержащих остатков могла контактировать между собой. Очевидно, в случае гибкой смолы с высоким содержанием фос-финовых фрагментов вероятность контакта между ними выше, чем при реакции с участием мономерного фосфина. Этим же можно объяснить и тот факт, что реакция с полимерным фосфи-ном протекает примерно в 15 раз быстрее, чем с трифенилфосфи-ном, и примерно втрое быстрее, чем с 4-дифенилфосфино-1-изо-пропилбензолом, который является более близким аналогом полимерного фосфина [74]. [c.331]

В трехгорлую колбу, емкостью 500 мл, снабженную механи мешалкой, обратным холодильником и вводом аргона, заполнен аргоном помещают 250 мл абсолютного ТГФ (абсолютирование проводят над металличесЕСИм натрием с бензофеноном до появле темно-синего насьпценного окрашивания, после чего ТГФ отгон сразу используют в синтезе). Затем через широкую воронку в противотоке аргона нарезают мелко 6,1 г (0,88 моль) лития и засыпают при интенсивном перемешивании 65,6 г (0,25 моль) трифеш1лфос-фина. Быстро раствор приобретает темно-вишневое окрашивание и немного разогревается (=40 С). Перемешивание проводят при комнатной температуре 5 часов Затем реакпионную смесь фильтруют от остатков лития через аргоновую воронку, заполненную на дне стекловатой. Все операции проводят в токе сухого аргона. Полученный раствор переносят обратно в реакцио колбу и медленно по каплям прибавляют эквимольное количество г (0,25 моль, 26,9 мл) трет.-бутилхлорида (для удаления образовавшегося при реакции фениллития). Раствор кипятят 10-15 минут Полученный дифенилфосфид лития используют сразу в дальнейших реакциях. Раствор не подлежит хранению, т.к. фосфид лития при стоянии реагирует с ТГФ образуя дифенилфосфин. [c.26]

Квадрициклан (46) в присутствии комплекса никеля(О) реагирует с электронодефицитными алкенами, образуя соединение (47) с пятичленным циклом [76] [схема (3.56)]. Соединения никеля (0) катализируют превращение квадрициклана в норборнадиен, однако в данном случае это превращение не протекает, поскольку в присутствии никеля(0) сам норборнадиен реагирует с электронодефицитными алкенами, образуя пятичленные циклы лишь с низкими выходами. Однако с алкинами норборнадиен вступает в реакцию типа Дильса — Альдера, образуя цик-лопентеновый аналог продукта (47) [71] [схема (3.57)]. Катализатор для этой реакции получают взаимодействием трис(аце-тилацетонато) кобальта с диэтилалюминийхлоридом в присутствии 1,2-бис (дифенилфосфино) этана. Эта реакция необычна, [c.98]

С [144] [ххема (3.152)]. Родственный изомерный пентамер образуется с количественным выходом в результате стехиометрической реакции аллена с [НЬС (02 4)2]2 с последующим отделением органической молекулы обработкой 1,2-бис дифенилфосфино) этаном при комнатной температуре [145] [см. схему (3.152)]. В этих реакциях олигомеризации для построения цикла требуется участие пяти молекул аллена и, как следовало ожидать, реакции такого типа встречаются редко. Циклоолигомеризация алкенов и алкинов с образованием больших циклов протекает с трудом. Например, (2-метилбутин-3-ил-2)-ацетат был циклотетрамеризован путем катализируемого соединениями меди сочетания образующегося из него карбаниона, однако выход составил только 5% [146] [схема (3.153)]. [c.137]

Дифенилфосфин взаимодействует с бензальдегидом с получением третичного фосфина, если реакция проводится в органическом растворителе в присутствии хлористого водорода В водно-спиртовом растворе с молярным количеством соляной кислоты образуется ди-фенилди-(а-оксибензил)-фосфонийхлорид [c.22]

В среде концентрированной соляной кислоты дифенилфосфин дает с бензальдегидом окись третичного фосфина . Промежуточным продуктом в этой реакции является дифенил-а-оксибензилфосфин — конечный продукт реакции, проводившейся в разбавленной соляной кислоте при нагревании сконцентрированной соляной кислотой он дереходит в окись третичного фосфина [c.22]

Взаимодействие дифенилфосфида калия и эпихлоргидрина в соотношении 2 1 приводит к образованию р-окситриметилен-1,3-бис-дифенилфосфина . Очевидно, реакция идет в две стадии [c.27]

Пропиленгликолькарбонат с дифенилфосфином дает окись 2-окси-пропилдифенилфосфнна, однако реакция протекает медленно и получающийся продукт разлагается с образованием диокиси 1,2-бис-дифенилфосфинпропилена [c.28]

Интересный вариант этой реакции изучен Кингом, показавшим [30], что присоединение дифенилфосфина к винилизоцианиду протекает нормально с образованием (21), в то время как фенил-фосфин в этих условиях дает 1,3-азафосфол (22) (уравнения 26,27). [c.609]

Замещение одной или двух молекул окиси углерода моио-или бидентатными лигандами, такими, как трифенилфосфин или 1,2-бм( -(дифенилфосфино)9тан (дифос), облегчается межфазно транспортируемым гидроксил-ионом. Эта методика дает возможность сократить продолжительность реакции и применять более низкие температуры. [c.308]

В этой главе систематически описано образование и превращение связей переходный металл—водород в молекулярных комплексах, а также обсуждены характерные примеры различных типов реакций. В данной работе атом водорода, связанный с металлом, рассматривают как гидрид-анион. Далее в тексте используются следующие сокращения 1,2-быс-(дифенилфосфино)этан — DPPE [c.205]

Этильный радикал мог бы возникнуть и в результате интересной реакции дифенилфосфино-радикала (при фотолизе трифенилфосфина) с этанолом [95]. [c.145]

Как уже было отмечено выше, в реакциях с фосфидами металлов можно применять также галоидные арилы, в особенности иод- или бромпроизводные. Так, например, дифенилфосфин и трифенил-фосфин были получены соответственно из фенилгидрофосфида натрия и фенилднлитийфосфида . Многочисленные возможности этого метода подробно рассмотрены в обзоре . [c.72]

Реакция дифенилфосфина с фенилацетиленом, также приводящая к а,Р-ненасыщенному дифенил-2-фенилвинилфосфину (выход 62%), протекает при 100 °С в течение 7 суток . [c.75]

Реакции с металлоорганическими соединениями. Реактивы Гриньяра были применены для получения ряда фосфинов, содержащих в органических радикалах различные заместители, а также для синтеза некоторых ненасыщенных дифос-финов. В качестве иллюстрации можно привести синтезы трис-(п-триметилсилилфенил)-фосфина и бис-(дифенилфосфино)-ацетилена [c.94]

Способность вторичных фосфинов давать с альдегидами (кроме формальдегида) третичные а-оксиалкилфосфины или их гидрохлориды, а не соли четвертичного фосфония (см. гл. 4) или окиси третичных фосфинов (см. гл. 6) определяется, в первую очередь, характером заместителей при фосфоре и условиями проведения реакции. Так, дифенилфосфин реагирует с бензальдегидом в среде абсолютного эфира в присутствии безводного хлористого водорода или в метаноле, содержащем некоторое количество концентрированной соляной кислоты , с образованием дифенил-(а-оксибензил)-фосфина V. По реакции дициклогексилфосфина с бензальдегидом в тетрагидрофуране в присутствии концентрированной соляной кислоты получается гидрохлорид дициклогексил-а-оксибензилфосфина VI [c.104]

Другой реакцией нуклеофильного присоединения, которую можно рассматривать как разновидность реакции Михаэля, является взаимодействие алкиллитиевых соединений с винилдиорганофосфи-нами . Так, н-бутиллитий (или тре/п-бутиллитий) в растворе насыщенного углеводорода присоединяется к винильной группе винил-дифенилфосфина, растворенного в эфире или пентане, причем в результате умеренно экзотермического процесса, быстро протекающего уже при О °С, образуется (а-литий-н-гексил)-дифенилфосфин (выход [c.111]

Для вторичных фосфь нов также характерны аналогичные реакции комплексообразовапия. Изучены комплексы с многочисленными галоидными солями переходных металлов (КИ, Со, Ре, Сг и т. п.) ч Путем рентгенографического исследовання комплексного соединения дифенилфосфина с хлористым палладием, первоначально изученного Иссляйбом с сотр.1 , бы ло установлено, что оно обладает лгрйяс-конфигурацией [c.137]

Исследовались также реакции первичных и вторичных фосфинов с альдегидами и кетонами" . Наряду с получением по этим реакциям замещенных третичных фосфинов, о возможности которого упоминалось в гл. 2, в некоторых случаях наблюдалось образование четвертичных фосфониевых соединений. Так, хлористые трис-(оксиме-тил)-фенилфосфоний и бис-(оксиметил)-дифенилфосфоний были получены в результате взаимодействия соответственно фенил- и дифенилфосфина с формальдегидом в присутствии соляной кислоты. Аналогично протекает и реакция с ацетальдегидом, но с бензальдегидом или бензофеноном образуются только третичные фосфины. Возможность протекания реакции в том или ином направлении, по-видимому, зависит от природы радикалов в реагирующих молекулах и от их стерических особенностей. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология