Потенциал торможения, природа

Полагают, что уже в случае простых редокси-реакций (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. действительно, в ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (назовем их первичными ионами) получаются ионы низшей валентности М" (вторичные ионы), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М возникают практически на том же самом месте, где находились ранее ионы М . Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода,, вторичные ионы должны преодолеть некоторый барьер, связанный с различием их энергетических уровней в глубине раствора и у поверхности раздела. Но поскольку на их место могут придти первичные ионы, фактический энергетический барьер будет зависеть от вероятности обмена и выигрыша энергии при адсорбции первичных ионов, т. е. в конечном итоге — от потенциала и заряда электрода, а также от концентрации и природы ионов. Если положительный заряд первичных (восстанавливающихся) ионов выше, чем вторичных, то смещение потенциала в отрицательную сторону должно в большей степени благоприятствовать адсорбции первичных ионов, что облегчает уход продуктов реакции. Эти соотношения реализуются, например, при перезарядке ионов железа Ре +/Ре + и таллия Т1 +/Т1+, где затруднения, связанные с десорбцией ионов Ре + или Т1+ при электровосстановлении не велики. Напротив, если при реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вторичных, то трудности, вызванные необходимостью десорбции последних, должны быть большими. Это, например, наблюдается при восстановлении ионов СеО + до Се +. Наибольших торможений следует ожидать в том случае, когда первичные ионы при электровосстановлении заряжены отрица- [c.409]

Гипотезы о природе потенциала торможения [c.294]

Разносторонний характер влияния анионов на кинетику электродных процессов обусловлен различными причинами,, ряд которых в настоящее время установлен. Так, при адсорбции поверхностноактивных анионов на электроде может меняться величина 1 з1-потенциала, а следовательно, поверхностная концентрация реагирующих катионов, скорость процесса и величина перенапряжения (см. обзоры [195, 202, 2031). При хемосорбции анионов в результате насыщения поверхностных валентностей. металла может произойти снижение энергии адсорбции разрядившихся частиц, вызывающее торможение катодного процесса [(2041. Наконец, анионы и другие компоненты раствора могут также принимать непосредственное участие в электрохимических стадиях с образованием комплексов различной природы [7, И, 12, 101, 109, 195, 197—201] . [c.76]

Изменение природы электродной поверхности при фг 2,1 — — 2,3 в проявляется в изломе или перегибе поляризационной кривой, что отражает торможение РВК при этих потенциалах в самых разнообразных по составу растворах [32—35]. Это изменение в кинетике анодного процесса коррелируется с кривой зависимости заполнения электрода окислами от потенциала [34, 35] и зависимостью двойнослойной емкости от потенциала [13, 20, 36]. [c.184]

По крайней мере на некоторых из них она может протекать по двум или нескольким параллельным путям. Из химической кинетики известно, что скорость консекутивной реакции определяется скоростью наиболее медленной из ее последовательных стадий, а из ряда параллельных путей наиболее вероятен путь с наименьшими торможениями. Эти же представления справедливы в случае электрохимических процессов. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса, т. е. с наиболее замедленной стадией. Установление природы замедленной стадии является одной из главных задач электрохимической кинетики. С другой стороны, появление нового пути, обеспечивающего протекание реакции с большей скоростью, способно снижать электродный потенциал, который в отдельных случаях, например при изменении характера электродного процесса, может оказаться даже меньшим, чем обратимый потенциал. Это уменьшение электродного потенциала и процесс, обусловливающий его, называется деполяризацией. [c.293]

Представления об адсорбционной природе пассивирующего слоя возникли из работ Лангмюра и Таммана и развиваются советскими исследователями Эршлером, Кабановым, Колотыркиным и др. Основной механизм защиты, по мнению этих исследователей, заключается в насыщении валентностей поверхностных атомов металла путем образования химических связей с адсорбирующимися частицами без разрушения металлической решетки. Для такой защиты не обязательно иметь монослой адсорбированного вещества даже доли монослоя достаточны для таких изменений электрических свойств границы раздела и перераспределения потенциала на этой границе, которые обусловливают торможение анодной реакции. [c.176]

Адсорбция поверхностно-активных веществ (ПАВ) как органического, так и неорганического происхождения на поликристаллическом осадке происходит избирательно, поскольку различные грани кристалла обладают неодинаковой поверхностной энергией. Торможение (ингибирование) роста одних граней, на которых адсорбировано вещество, и ускорение роста других, свободных, граней вызывает изменение характера роста кристалла и структуры образующегося осадка. ПАВ, специально вводимые в электролит либо присутствующие в растворе в качестве примесей, могут адсорбироваться лишь в определенной области потенциалов. Так, органические вещества молекулярного типа адсорбируются преимущественно вблизи потенциала нулевого заряда, катионного типа при отрицательных зарядах поверхности, т. е. в области потенциалов отрицательнее потенциала нулевого заряда, а анионного типа (например, анионы сульфосоединений) — на поверхности, заряженной положительно, т. е. в области потенциалов положительнее потенциала нулевого заряда. Сопоставление области адсорбции органического вещества с его влиянием на электрохимические и структурные характеристики в процессе электроосаждения позволяет установить природу его адсорбционного действия. [c.335]

С целью получения дополнительных сведений о причинах торможения скорости электродного процесса на отдельных ветвях кривой исследованы изменения катодной поляризации серебра в зависимости от влияния ультразвука, от насыщения электролита водородом и от механического воздействия на поверхность электрода цри его вращении. Ультразвуковое поле, как правило, оказывает деполяризующее действие на катодный потенциал различных металлов [207]. Эффект деполяризации зависит от природы электролита, рода металла, плотности тока и целого ряда других факторов. Ролл [261] обнаружил значительное уменьшение катодной поляризации также и в цианистом электролите серебрения под воздействием ультразвукового поля. Однако в связи с тем, что им не была исследована форма поляризационных кривых, из полученных Роллом данных нельзя подробно охарактеризовать изменение катодной поляризации в каждом отдельном интервале плотностей тока. [c.91]

Что касается природы адсорбционного торможения, то оно может быть обусловлено блокированием поверхности электрода, омическим падением потенциала в пленке [111 или имеет какую-то более сложную причину. В этой связи существенно, по-видимому, что адсорбционное торможение снимается или преодолевается уже при невысоком отрицательном потенциале (около —0,7 в), при котором поле двойного электрического слоя еще не может оказывать существенного противодействия адсорбции нейтральных молекул. [c.147]

О механизме электроокисления гидразина. Как следует из результатов экспериментов, кинетика анодного окисления гидразина имеет сложный характер и определенные особенности изменение коэффициента наклона поляризационных кривых, сложная функциональная зависимость скорости реакции от концентрации гидразина и щелочи, наличие участков торможения и спада тока на кривых ток — потенциал, ток — концентрация гидразина, ток — концентрация щелочи, необычная зависимость предельного тока от концентрации реагента, наличие нестационарных токов, различное влияние предварительной и анодной обработок на скорость окисления гидразина на различных металлах и др. Такая сложность процессов обусловлена рядом причин необходимостью передачи на электрод четырех электронов и, соответственно, многостадийностью процесса, протеканием побочных реакций, наличием на поверхности окисных и адсорбционных пленок и др. Механизм электроокисления гидразина может меняться в зависимости от природы металла, состояния поверхности, потенциала и концентрации реагентов. В связи с этим можно говорить лишь о механизме электроокисления при строго фиксируемых условиях. Рассмотрим некоторые общие вопросы механизма электроокисления гидразина. [c.260]

Модельной реакцией синтеза сложной молекулы может служить реакция анодного синтеза озона. Образование Од становится возможным на платине [18, 51—58, 39, 60—62] и некоторых других благородных металлах [63] при высоких потенциалах анода (не менее 2 б) в растворах кислот. Для протекания ее с заметным выходом по току необходимо торможение одновременно идущей реакции выделения кислорода. Значительно влияние потенциала, увеличивающего как скорость образования озона, так и его выход по току и в хлорной [И, 61, 62], и в серной [60, 39] кислотах в последней эти зависимости не монотонны, и даже их характер меняется при переходе от участка к участку поляризационной кривой. Еще одним общим для всех изученных случаев фактором, повышающим выход озона, является низкая температура анода. Понижение ее заметно изменяет селективность процесса, так что наибольший выход озона достигается при температурах (—30)- (—50° С) [39, 52—58, 60—62]. Поскольку понижение температуры зоны реакций, как правило, ведет к увеличению концентрации неустойчивых промежуточных веществ, именно этому эффекту можно приписать и природу воздействия температуры в случае анодного синтеза озона, имея в виду, что здесь это хемосорбированные реакционноспособные частицы на аноде. [c.139]

Зависимость, показанная на рис. 13.1,6, также вначале имеет участок возрастания плотности тока, характерный для процесса активного растворения металла. Однако после достижения определенного потенциала, называемого потенциалом пассивации Ев, или потенциалом Фладе (который впервые обнаружил ниспадающую ветвь кривой), наблюдается резкое снижение тока. Этот эффект объясняется образованием на поверхности металла защитных слоев той или иной природы. Явление торможения процесса растворения металла при его анодной поляризации называется пассивностью. [c.346]

В результате комплексообразования равновесный потенциал смещается в отрицательную сторону и в случае осаждения свинца из пиро-фосфатных и тартратных ванн приближается к потенциалу нулевой точки (фч=о), при котором наблюдается максимальная адсорбция органических веществ. Это является одной из причин меньшей зависимости электрокристаллизации металлов из комплексных электролитов от природы анионов по сравнению с простыми электролитами. Другим важным обстоятельством является то, что разряд металла происходит из комплексного иона в силу этого возможно торможение или ускорение разряда при совместном присутствии анионов и добавок различных типов в зависимости от его природы, состава и прочности. [c.28]

Параллельно с экспериментальным исследованием конформаций этана g его производных проводилось, хотя и менее успешно, теоретическое изучение внутреннего вращения атомных групп. В 1954 г. С. Мидзусима, анализируя существующие гипотезы о природе потенциала торможения, писал, что "...до сих пор не существует убедительной и хорошо разработанной теории, которая объясняла бы количественно потенциальные барьеры, препятствующие внутреннему вращению" [102. С. 71]. Тремя годами позднее Э. Уилсон высказал предположение о том, что потенциальный барьер должен "... некоторым образом представлять свойство, присущее самой осевой связи, и не должен быть обязан в сколько-нибудь значительной мере прямым силам между примыкающими к ней атомами или теми частями электронного облака, которые относительно удалены от этой связи" [ПО. С. 819]. Представление о том, что эффект "... действует через связь С-С и возникает вследствие недостатка вращательной симметрии у этой связи", было постулировано еще в 1940 г. А. Лэнгсетом и соавт. [111. С. 416]. С такой трактовкой не согласен Л. Полинг, который разработал теорию, объясняющую потенциальный барьер Вращения наличием обменного взаимодействия электронных облаков валентных связей, примыкающих к аксиальной связи [112, 113]. Л Полинг предположил, что в обменном взаимодействии, помимо электронов в s-и р-состояниях, участвуют также электроны в f- и d-состояниях. Многочисленные квантовомеханические расчеты потенциальных барьеров у этаноподобных молекул, проведенные самим Л. Полингом, а также Г. Эйрингом, Г. и Ф. Харрисами, К. Питцером и У. Липкомбом и др. [1958-1967 гг.) с учетом и без учета d- и f-электронных состояний, не привели к однозначным результатам. Строгий расчет затруднен тем обстоятельством, что высота потенциального барьера в квантовомеханических расчетах представляет собой малую разность очень больших величин. [c.121]

Уилсон перечисляет разнообразные попытки истолкования природы потенциала торможения и попытки подтвердить такие толкования расчетами. Всем этим толкованиям и расчетам можно, по его мнению, противопоставить противоречащие им факты. Например, согласно расчетам, в основу которых положено электростатическое взаимодействие, надо принять, что ковалентные связи по распределению электронов весьма приближаются к ионнымРасчетам, основанным на вандерваальсовом отталкивании, Уилсон противопоставляет другие расчеты, показавшие, что прямое отталкивание атомов водорода в воде и метане незначительно. [c.297]

Внутримолекулярный синергизм проявляется и у соединений 01 и 02. Они хемосорбируются на поверхности металла в результате взаимодейтсвия с ней подвижных электронов л-связей бензольного кольца и неподеленной пары электронов атомов азота и кислорода. Высокие защитные свойства указанных соединений обеспечиваются вследствие совместного проявления блокировочного и энергетического эффектов торможения электродных процессов. Уменьшение скорости катодного выделения водорода сопровождается изменением природы водородного перенапряжения - наблюдается преимущественное торможение стадии разряда за счет возникновения потенциала положительного знака в результате адсорбции атомов азота. [c.187]

Эквивалентная электропроводность изменяется с температурой. Для большинства электролитов с повышением температуры электропроводность увеличивается, что объясняется повышением подвижности ионов. Однако для некоторых электролитов, особенно в неводных средах, возможно и снижение электропроводности. Это связано с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. Величина эквивалентной электропроводности зависит также от амплитуды и частоты приложенного электрического поля. Особенно заметно это проявляется в растворах сильных электролитов, где на перемещение ионов оказывает влияние окружающая противоионная атмосфера. При высоком напряжении ион движется значительно быстрее, чем образуется ионная атмосфера, и поэтому отсутствуют, катафоретиче-ские и релаксационные эффекты. Электропроводность растворов в этих условиях резко возрастает. Релаксационное торможение снижается, кроме того, при повышенных частотах (эффект Дебая—Фаль-кенгагена). В растворах слабых электролитов электропроводность также растет с увеличением градиента поля, однако природа этого явления связана с изменением равновесия диссоциации. При высоком градиенте потенциала равновесие сдвигается в сторону образования ионов. [c.225]

Защитное действие И. к. количественно оценивают коэф. торможения у = Уо// я, где jg и скорости коррозии (или величины, их характеризующие) в исходной и ингибир. среде соотв. степенью защиты Z = (1 — 1/у)-100% миним. концентрацией И., обеспечивающей заданный уровень Z. В общем случае эффективность ингибирования сильно зависит от состава среды, природы металла и условий процесса (т-ра, давление и т. п.) для кинетич. области протекания процесса обычно справедливо соотношение у = = Ю (1 — 0)"где 0 степень заполнения пов-сти ад-сорбир. ингибитором, ДЧ изменение электродного Tj-потенциала в адсорбц. слое, /с-эмпирич. постоянная, включающая кинетич. параметры электродных р-ций (см. Элект-рохимическа.ч кинетика). [c.222]

Любой электродный процесс представляет собой сложную гетерогенную реакцию, состоящую из ряда последовательных стадий. По крайней мере на некоторых из них она может протекать по двум или нескольким параллельным путям. Выяснение числа, природы и последовательности стадии, из которых слагается электродный процесс, составляет одну -из главных задач кинетики электродных процессов. Из химической кинетики известно, что скорость консекутивной реакции определяется скоростью наиболее медленной из ее последовательных стадий, а из ряда параллельных путей наиболее вероятен путь с наименьщими торможениями. Эти же представления справедливы в случае электрохимических процессов. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса, т. е. с наиболее замедленной стадией. Установление природы замедленной стадии является другой главнейшей задачей электрохимиче ской кинетики. Появление нового пути, обеспечивающего "протекание реакции с большей скоростью, способно снижать электродный потенциал, который в отдельных случаях, например при изменений характера электродного процесса, может оказаться даже меньшим,, чем обратимый потенциал. Это уменьшение электродного потенциала и процесс, обусловливающий его, называется деполяризацией. [c.311]

Принцип действия. Поскольку коррозия мегшшов под действием внешних факторов имеет, главным образом, электрохимическую природу, то механизм действия защитных присадок сводится к следующим процессам торможению анодного и катодного коррозионных хфоцессов разрушения металлов, вытеснению воды (электролита) с поверхности металла и удержанию воды в объеме нефтепрод таа. Предотврашть коррозию можно также путем формирования на поверхности металла защитного слоя, препятствующего контакту воды и кислорода с металлом и изменяющего его электрохимический потенциал. [c.954]

О. Драчка [421] вывел уравнения для переходного времени при полубесконечной линейной диффузии для случаев, когда пленка адсорбированного на электроде вещества затрудняет доставку вещества к поверхности электрода, а также тормозит протекание предшествующих химических реакций. Драчка нашел, что величина тормозящего эффекта зависит от соотношения между толщиной тормозящего слоя и протяженностью диффузионного или реакционного слоев. Торможение электродного процесса пленкой адсорбированного вещества, соответствующее снижению волны на обычных полярограммах, приводит к уменьшению оГ /г с ростом о [422]. Для изучения тормозящего действия пленки в условиях, когда ее толщина и свойства остаются постоянными во времени, а также при изменении потенциала электрода и состава раствора О. Фишер [423] использовал прв-хронопотенциометрических исследованиях различных электродных процессов электрод, покрытый целлофановой мембраной, образующей тормозящую гомогенную среду определенной толщины [424]. Тормозящий эффект в этом случае имеет, по-видимому, иную природу, чем в упоминавшихся уже исследованиях Лошкарева и Крюковой, в условиях опытов которых тормозящий слой имеет молекулярную толщину. Экспериментальные данные Фишера [423] показывают, что закономерности торможения целлофановой мембраной диффузии и электродных процессов с предшествующими химическими реакциями правильно описываются уравнениями Драчки [421]. [c.92]

Большая часть исследований, выполненных на карбиде титана, проведена в области его окислительного разложения [5, 29, 194—202]. Наиболее полно природа процессов, осуществляющихся на карбиде титана, положительнее фок в кислых и щелочных растворах выявлена в работе 1194 . Было установлено, что в растворах Н2504 анодная потенциостатическая кривая карбида имеет здесь довольно сложную форму. Она состоит из двух участков возрастания плотности анодного тока с потенциалом (в интервалах 0,7—1,05 и 1,75—2,8 в), двух участков ее торможения и двух участков независимости плотности анодного тока от потенциала — пассивные области (при 1,2—1,7 и >2,9 в). [c.72]

Влияние внешней среды. Коррозионные процессы представляют собой сложную совокупность физико-химических явлений, исследование которых требует знания как внутренних факторов, зависящих от природы металла, так и характеристики агрессивно действующей среды, ее кислотности, наличия кислорода, присутствия ионов, которые могут затормозить или, наоборот, ускорить коррозию, и т. д. Природа внутренних факторов (в первую очередь возникновение электродного потенциала и его влияние на коррозионное поведение металла) была объяснена выше. К этому следует добавить способность некоторых металлов (алюминия, хрома, марганца и др.) образовывать на своей поверхности пленки различного химического состава, обычно окисные, обладающие защитными сйойствами. Это явление известно под названием пассивирования. Металлы (например, алюминий и хром), покрывающиеся пленками самопроизвольно, называют самонассивирующи-мися. В некоторых случаях работа гальванических элементов способствует образованию подобных пленок на поверхности анодов, что приводит, естественно, к торможению электрохимического процесса. [c.184]

Серебро в pa tBope щелочи представляет хороший пример фазовой пассивности, т. е. пассивации за счет образования фазовых окислов. Рассмотрим природу фазовой пассивности, исходя из результатов измерения фэп. Из рис. 3 можно видеть, что при достижении потенциала 0,14 в, отвечающего началу пассивации (т. е потенциала, при котором становится заметным отклонение от зависимости Тафеля), положительная фэп уменьшается. Согласно уравнению (10), это означает, что торможение процесса окисления серебра до AgjO связано с переходом закиси серебра к состоянию стехиометрического равновесия в результате либо уменьшения концентрации катионных вакансий, либо увеличения концентрации анионных. При этом уменьшается концентрация электронных дырок в окисле по уравнению (11) в первом случае или благодаря эффекту акцепторно-донорной компенсации окисла — во втором. Резкий переход в пассивное состояние наблюдается вблизи потенциала инверсии (0,18—0,2 в). Последующее пассивное состояние, которому отвечают малые значения фэп (окисел находится в состоянии акцепторно-донорной компенсации), сохраняется до равновесного потенциала системы AgaO/AgO (0,35 в), когда начинается формирование AgO. При этом, как уже говорилось выше, наблюдается самопроизвольный рост отрицательной фэп. Сопротивление, измеренное на переменном токе, возрастало на участке пассивации и уменьшалось по достижении потенциала 0,35 в. [c.45]

Особой формой кинетического торможения окислительно-восстановительных реакций является замедление их при электрохимическом способе проведения, т. е. при электролизе растворов (см. разд. П.5). Если электрод находится в состоянии равновесия, его потенциал соответствует потенциалу, вычисляемому с помощью уравнения Нернста. При этом скорости процесса разряда и образования ионов равны и ток через электрод не течет. Для того чтобы в электролитической ячейке протекал ток, необходимо превысить равновесные потенциалы на каждом из электродов (на катоде и на аноде). Это превышение потенциала над равновесным называют поляризацией. Сила возникающего в цепи тока пропорциональна поляризации. Поляризация часто намного больше равновесного потенциала вследствие того, что концентрация реагирующего у электрода вещества отличается от концентрации его в объеме раствора (вещество диффундирует из или в реакционную зону с недостаточной скоростью). Но далее если путем перемешивания раствора обеспечить достаточную скорость диффузии в зоне реакции, все равно оказывается необходимым более или менее значительно превысить равновесные потенциалы электродов для обеспечения нужной скорости процесса, т. е. заметной силы тока. Величина превышения электролиза — Е равновесный носит в этом случае название перенапряжения. Перенапрял-се-ние зависит от материала электрода, его обработки, природы происходящей реакции, температуры и др. Поэтому при проведении электролитических окислительно-восстановительных реакций -выбирают материал электрода с учетом известного перенапряжения на нем. [c.183]

В области питтинговой коррозии при отсутствии диффузионного торможения как в кислых, так и нейтральных средах наблюдается линейная зависимость логарифма плотности анодного тока роста питтинга от потенциала для всех исследуемых сталей, что свидетельствует об электрохимической природе питтинговой коррозии. Высказано предположение, что анодное растворение при этом идет не путем непосредственного образования ионов металла низшей валентности, а через промежуточный процесс образования окисной пленки и последующего ее химического растворения. [c.25]

С использованием методов вольт-амперометрии (при непрерывном изменении потенциала) и гальваностатического метода на вращающихся и стационарных электродах из N1, Р1, Р(1, С(1, М , Со, Ре, никелевой черни, палладированной платины, двускелетного никеля было исследовано электроокисление гидразина в щелочных растворах. Потенциалы, устанавливающиеся на электродах без тока, являются смешанными потенциалами. На потенциал электродов без тока (особенно для гладких электродов) оказывает влияние наличие окислов на поверхности металла. На скелетном никеле без тока происходит разложение гидразина на Нг и N2. При окисле1П1и гидразина во всех условиях наблюдаются нестационарные токи. Кинетика анодного окисления гидразина отличается сложным характером изменением коэффициента наклона поляризационных кривых, зависимостью скорости реакции от концентрации гидразина и 1целочи, наличием участков торможения и спада тока на кривых г — ф, г — сиг — Сщ, а также необычной зависимостью предельного тока от концентрации и др. Обсуждается механизм электроокисления гидразина. Он может меняться в зависимости от природы металла, состояния поверхпости, потенциала и концентрации реагентов. [c.374]

Внутреннее вращение в этане и этаноподобных молекулах напоминает поворот ручки телевизионного приемника при переводе с одной программы на другую. Чем же вызвано торможение внутреннего вращения в молекулах, какова его природа Наиболее простое объяснение заключается в том, что атомы, находящиеся по разные стороны от связи С—С, т. е. атомы водорода и хлора, отталкиваются. Энергия отталкивания максимальна при наибольшем сближении атомов — в заслоненных конформациях — и минимальна при наибольшем удалении, например в транс-конформации 1,2-дихлорэтана. Это объяснение в общем представляется верным, хотя и не совсем. Более детально обсуждение природы тормозящего потенциала дано в разделе 4 гл. 2 и в гл. 6. [c.31]

Таким образом, в зависимости от металла и условий пассивация может быть вызвана как адсорбцией кислорода на отдельных точках поверхности или образованием оплошных MOHO- или полихемосорбционных слоев кислорода так и защитными барьерными слоями, а в некоторых случаях протекать даже с образованием утолщенных фазовых слоев окислов. При этом торможение анодного процесса может осуществляться как за счет изменения скачка потенциала в двойном слое или блокирования активных точек металла, так и вследствие снижения ионной проводимости возникающих хемосорбционных или барьерных слоев окислов, имеющих чисто полупроводниковую природу. Повидимому, только для очень толстых пленок следует предусматривать возможность кроющего (изолирующего) торможения, [c.37]

Особенно экзотично эффекты экранирования выглядят на уровне микромира, где для их объяснения приходится прибегать к различного рода микромодельным гипотезам. Например, известны эффекты Джозефсона, когда между двумя сверхпроводящими кусками металла, разделенными тонким слоем изолятора, проходят электроны. Они преодолевают ничтожный скачок потенциала типа ВС на рис. 4, в этот процесс сопровождается излучением фотонов. По-видимому, если с помощью какой-либо-другой степени свободы заставить электроны двигаться в обратном направлении (по пути ВС на рис. 4, г), то термическое вещество будет поглощаться и появится обратный эффект Джозефсона. Еще пример экранированные фотоны выделяются при торможении заряженной частицы электростатическим полем атомного ядра и атомных электронов. Должен существовать также и обратный тормозному излучению процесс экранирования термического вещества заряженной частицей при ее разгоне в этом поле. Аналогичную природу имеет известный эффект Черенкова, когда заряженные частицы излучают свет, если при движении в веществе их скорость превышает скорость света в этом веществе. [c.210]