Диоксан-лигнин

I — еловый диоксан-лигнин 2 — еловый диоксан-лигнин, обработанный сульфитной кислотой при 100 С в течение 30 мин [c.166]

Как было установлено, эти лигнин-углеводные комплексы растворимы в диметилформамиде, диметилсульфоксиде и 50%-ной уксусной кислоте. Они могут быть экстрагированы из остатка древесины после удаления растворимого в диоксане лигнина молотой древесины. Заслуживает внимания, что состав углеводов комплекса скорее подобен гемицеллюлозам, чем суммарным углеводам, а состав углеводов нерастворимого остатка похож на состав суммарных углеводов. Аналогичные результаты были приведены и Макферсоном [42а]. [c.731]

Нагревание ЛМР и диоксан-лигнина ели, выделенного в атмосфере азота, (ДЛА), с разбавленными кислотами при температурах ниже 100° С на элементном составе конденсированных препаратов практически не сказывается Однако в более жестких условиях установлено закономерное накопление в них углерода с одновременным снижением содержания водорода и кислорода [62] [c.275]

На рис X 4 показаны кривые гель-фильтрации исходного диоксан-лигнина и полученных из него лигносульфонатов Хорошо видно, что молекулярно-весовое распределение препарата существенно изменилось увеличилось содержание высоко- и низкомолекулярных фракций, что и привело к бимодальному распределению Появление в лигносульфонатах фракций с молекулярным весом, большим чем 35 ООО (которые отсутствовали в исходном ДЛА), говорит о том, что наряду с реакциями сульфитирования и деструкции при кислой бисульфитной варке идут и конденса-ционно-полимеризационные процессы [c.306]

На рис X 6 приведены элюентные диаграммы твердых и растворимых лигносульфонатов Эти диаграммы показывают, что по ходу варки в нерастворимых натриевых солях ЛСК (рис X 6, а) происходит неуклонное накопление высокомолекулярной фракции с молекулярным весом большим, чем у исходного диоксан-лигнина В варочный раствор в начале варки переходят низкомолекулярные натриевые соли ЛСК, но с углублением процесса элюентные кривые приобретают характерное бимодальное распределение, отвечающее двум фракциям высоко- и низкомолекуляр-й [c.306]

Элементный состав щелочного и тиолигнина, полученных из диоксан-лигнина, как и всех препаратов лигнина, зависит от способа их выделения Некоторые данные приведены в табл XI 7 [49] [c.345]

Примечание Исходный диоксан-лигнин содержат (в %) 0—53 8 Н — 6 44 [c.346]

Приведенные данные показывают, что диоксан-лигнин составляет меньшую часть негидролизуемого остатка. Его состав несколько сходен с лигнинами, выделенными из торфов [17], но отличается от них высоким содержанием азота. Что касается остатков от выделения диоксан-лигнина (остаток VI), то их состав в некоторой мере напоминает состав остаточных углей [19], отличаясь от них меньшим содержанием углерода и большим содержанием водорода и метоксильных групп, что характерно также и для гуминовых кислот торфов в отличие от гуминовых кислот бурых углей. Вследствие этого предлагается отнести их к гуминам торфов. [c.86]

Диоксановый метод. По Никитину и Орловой древесную муку нагревают на водяной бане в течение 28 час. с диоксаном, содержащим 0,12% НС1. Из раствора в диоксане лигнин высаживают эфиром, и так называемый сырой лигнин , получаемый с выходом в 12—16% от веса еловой древесины, очищают от углеводов кипячением с водой, причем в раствор переходит около 37% от веса сырого лигнина. [c.574]

При определении удельной вязкости фенол-лигнина, ацетил фенол-лигнина, о-крезол-лигнина, диоксан-лигнина буковой древесины были получены значения для %д = 0,03—0,064. Это ука зывает на то, что молекулярные веса этих лигнинов невелик или молекулы их не имеют нитевидной формы. [c.581]

Разрабатывая способ выделения лигнина экстракцией нейтраль ным растворителями, Бьеркман исходил из теоретической концепции согласно которой древесное вещество следует рассматривать как твердый раствор , в котором три компонента - целлюлоза, гемицел люлоза и лигнин - образуют прочную пространственную сетку посред ством водородных связей [19]. Эту сетку можно разрушить механическим путем (размолом), но для того чтобы последний был эффективен необходимо свести пластические свойства древесины к минимуму Для этого древесину превращали в древесную муку с размером частиц проходящих через сито 25 меш (0,25 мм) и после экстракции последовательно спирто бензолом и этанолом высушивали над Р2О5 под вакуу мом в течение нескольких недель. Размол осуществляли в среде обезвоженного толуола, сначала 48 ч на мельнице Лампена, а затем такое же время на вибрационной шаровой мельнице. После этого измельченная древесина отделялась от толуола и экстрагировалась диоксаном, содержащим до 5% воды (в безводном диоксане лигнин не растворялся). После многократной смены экстрагента, экстракт упаривали под вакуумом досуха, растворяли в 90 %-ной уксусной кислоте, после чего по каплям при размешивании выливали в воду. При этом лигнин выпадал в виде хлопьевидного осадка. Последний отделяли центрифугированием и опять растворяли, но уже в смеси дихлорэтан - этанол. Из раствора лигнин осаждали абсолютным этиловым эфиром и отфильтровывали. Высушенный препарат лигнина - порошок светло-кремового цвета. [c.96]

Осаждение ацетоноэфирорастворимой фракции петролейным эфиром дало 0,9—2,5% нерастворимого в петролейном эфире лигнина с 4,6—6,1% метоксилов. В диоксане лигнин содержал 0,45% активного водорода и присоединял 0,06% R gX. В пиридине лигнин содержал 0,93% активного водорода и присоединял 0,44% RNigX. Обработка А диазометаном повышала содержание метоксилов до 20,6%, тогда как содержание активного водорода снижалось до 0,35%. Количество же присоединяемого / MgX в диоксане составляло 0,14%. При определении в пиридине актив- [c.278]

Альтернативой этой концепции может быть взгляд на лигнин как на компонент твердого раствора древеснод. хкали Эта точка зрения не исключает того, что макромолекула лигнина ра в етвле-на, однако предполагает, что ее размеры относительно невелики Представление о высокой степени полимеризации природного лигнина опирается на данные, которые нельзя признать убедительными По существу, это только сведения о молекулярном весе лигносульфонатов [14, 24, 34, 37], щелочного лигнина [21] и фракций диоксан-лигнина, полученных ступенчатой экстракцией древесины водным диоксаном, подкисленным соляной кислотой [24] Поскольку установлено (см ниже), что в кислой и щелочной средах уже в очень мягких условиях в твердой фазе происходит сшивка лигнина [6, 36, 41], неудивительно, что во всех приведенных выше работах были получены препараты, обладающие высоким молекулярным весом [c.261]

Конкуренция реакций деструкции и укрупнения макромолекул в щелочной среде убедительно продемонстрирована в работе [591, в которой было изучено изменение во времени средневесового молекулярного веса диоксан-лигнина при сульфатной варке узкой фракции с Л7 .,= 6800. Из рис. IX.8 следует, что в начальный период варки М и, увеличивается, достигает максимума, а затем с течением времени снижается. Подобный характер изменения М приводит авторов к вполне обоснованному заключению, что в усло виях сульфатной варки конкурируют деструкцИонные и конден-сационно-полимеризационные процессы, приводящие к укрупнению макромолекул лигнина. К аналогичному заключению несколько раньше пришел и Соколов [33], изучивший изменение молеку-"лярного веса щелочных лигнинов, полученных по различным режимам при натронной и сульфатной варках опилок сосны. [c.271]

В работе [63] изучалось изменение содержания функциона ных групп в диоксан-лигнине ели при нагревании препарата с 1 ной серной кислотой в течение часа при температурах 100, 1 180 и 200° С В работе отмечается, что при 100° С содержание следованных функциональных групп препаратов оставалось по неизменным При более высоких температурах более или ме] постоянно только количество метоксильных групп, а содержа всех видов гидроксильных групп и карбонилов неуклонно уме шается, причем с наибольшей скоростью элиминируются у-гид ксилы [c.276]

Негидролизуемые остатки торфа (V), полученные после обработки остатков от извлечения гуминовых кислот 80%-ной НгЗО при комнатной температуре, согласно микроскопическому исследованию С. А. Мусял, не содержал компонентов группы лейптинита, было замечено лишь небольшое количество коровой ткани и пыльцы. Остаток (V) был обработан 8-кратным количеством диоксана в присутствии 1 % хлористого водорода в течение 10 час. на кипящей водяной бане. Первая обработка привела к разделению негидролизуемого остатка на две фракции — диоксан-лигнин и остаток VI, который при повторной обработке тем же растворителем больше не образовывал растворимой части, осаждаемой в виде аморфного вещества в эфире. В трех случаях из четырех остатки были очень зольны и были подвергнуты обеззоливанию [18]. Полученные две фракции негидролизуемого остатка, нерастворимые в щелочных растворах, были характеризованы по элементарному составу и содержанию активных групп (табл. 3). [c.86]

Остаточная проба лигнита после выделения диоксан —лигнина имела следующий состав на безводную и б1330льную массу [c.16]

Диоксан-лигнин дает при сплавлении со щелочью, метилировании и окислении вератровую кислоту. Он только слегка окрашен и легко растворим в пиридине, ледяной уксусной кислоте, водном растворе NaOH, аммиаке и других растворителях. Это, по мнению Никитина, указывает на близость диоксан-лиг-нина к природному лигнину. Нерастворившийся в диоксане остаток древесной муки -содержит еще значительные количества лигнина (для еловой древесины — 12%), определяемого по методу Кенига . [c.574]

Н. И. Никитин и И. М. Орлова исследовали спектры поглощения ультрафиолетовых лучей диоксан-лигнина ели в смеси спирта с хлороформом. Ими был обнарулсен определенно выраженный максимум при длине волны 283 и растянутый минимум при X = 270—255 тп, . Максимум, полученный Никитиным и Орловой для диоксан-лигнина ели, совпадает с максимумом, найденным Герцогом для других видов лигнина (282—280 т ). [c.582]

Первичные гидроксильнью группы определялись по их способности отщеплять формальдегид при взаимодействии лигнина с серной кислотой [1, стр. 145]. Их содержание во фрагменте Б лигнина рисовой соломы составляет 0,68%, т. е. по одной гидроксильной группе у-углеродного атома примерно на четырнадцать фенилпропановых единиц. Это несколько выше,чем в диоксан-лигнине ели [1, стр. 149], у которого одна такая функциональная группа приходится на пятнадцать фенилпропановых ячеек, и значительно ниже, чем для купроксам-лигнина ели - одной первичной гидроксильной группе соответствуют три фенилпропановые единицы. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология