Амины как нуклеофилы

Реакция между алкилгалогенидами и аммиаком или первичными аминами обычно непригодна для синтеза первичных или вторичных аминов, так как последние являются более сильными основаниями, чем аммиак, и сами предпочтительно атакуют субстрат. Однако эта реакция может оказаться весьма полезной для получения третичных аминов [657] и четвертичных аммониевых солей. Если в качестве нуклеофила выступает аммиак, то три или четыре алкильные группы, связанные с атомом азота в продукте, окажутся одинаковыми. При использовании первичных, вторичных или третичных аминов можно получить соединения, в которых с атомом азота связаны различные алкильные группы. Превращение третичных аминов в четвертичные соли называется реакцией Меншуткина [658]. Иногда этим методом удается приготовить также первичные амины (при использовании большого избытка аммиака) и вторичные амины (при использовании большого избытка первичного амина). Однако ограничение такого подхода хорошо иллюстрируется реакцией насыщенного раствора аммиака в 90 %,-ном этаноле с этилбромидом при молярном отношении реагентов 16 1, в которой выход первичного амина достигал лишь 34,2 %, (при отношении реагентов 1 1 выход составлял 11,3%) [659]. Субстраты лишь одного типа дают приемлемые выходы первичных аминов (при условии, что аммиак взят в большом избытке) — это а-замещенные кислоты, которые превращаются в аминокислоты. [c.146]

В следующей реакции амин действует как нуклеофил н Ц [c.220]

Согласно правилу Хьюза и Ингольда скорость реакции между незаряженными молекулами, протекающей через переходное состояние с частичным разделением зарядов, возрастает с увеличением полярности среды. Очевидно, что этому правилу должны подчиняться реакции нуклеофильного замещения, в которых в качестве нуклеофила используются амины [c.163]

Ч. Уоллинг предложил механизм, основанный на реакции нуклеофила — амина — с пероксидом — с кислородным атомом пероксидной группы — с образованием четвертичного производного оксиамина и бензоат-аниона [c.18]

Реакция (VI. 16) представляет собой нуклеофильное замещение при карбонильном атоме С. В данном случае более сильный, чем ароматический амин, нуклеофил — диметиламинопиридин — обеспечивает быстрое превращение хлорангидрида в ацнлдиметиламино-пиридиннй-катион, который благодаря наличию положительного заряда обладает высокой электрофильностью и легко атакуется амином. Такой тип катализа известен как нуклеофильный катализ. [c.322]

И]. При использовании в качестве лиганда хирально-го третичного амина, а в качестве нуклеофила хирального вторичного амина продукты оксаминирования олефинов получаются с умеренными выходами, а величина ее составляет около 60% [12]. Если же вторичный амин (нуклеофил) ахиральный, величина ее достигает лишь 3—11%. При проведении реакции с простыми арилаллило выми эфирами в качестве одной из стадий в синтезе соединений, родственных р-блокаторам, наблюдается умеренная оптическая индукция (величина ее порядка 11%). Использование в качестве нуклеофила первичного амина и последующее внутримолекулярное окислительное расщепление приводят к азиридинам с умеренным выходом [уравнение [c.293]

Для получения вторичных аминов без примеси третичных в качестве нуклеофила используют Ы-алкилсульфамид. Полученный N,N-диaлкил yльфaмид затем подвергают гидролизу или каталити- [c.103]

Поэтому деление реакций иа нуклеофи,/п>ные и электрофильные относительно и основывается на особенностях реагента. Приведенный пример целесообразно классифицировать как нуклеофильное -<амеще-нне у атома углерода, связанного с атомом галогена (амин — реагент, галогеналкан субстрат). Аналогично амину в качестве реагента могут выступать другие нуклеофильные реагенты вода, сггирты, карбоновые кислоты и др. [c.41]

Диазониевые ионы, полученные из простых алифатических первичных аминов, обычно не представляют синтетической ценности, так как приводят к смеси продуктов, поскольку происходит не только замещение с участием присутствующего нуклеофила, но в зависимости от структуры субстрата также элиминирование и перегруппировки. Например, диазотирование н-бутил-амина дает 25% 1-бутаиола, 5,2% 1-хлоробутана, 13,2% 2-бутанола, 36,5 % смеси бутенов (состоящей на 71 % из 1-бу- [c.83]

Амино- и метилтиогруппы можно присоединить к двойной связи при действии тетрафторобората диметил (метилтио)сульфония (75) и аммиака или амина 615]. По-видимому, 75 атакует как электрофил, а амин — как нуклеофил. Реакция распространена и на другие нуклеофилы [616] N3-, N02 , СМ , ОН [c.233]

Во всех рассмотренных выше примерах нуклеофильной атаке подвергался атом углерода. Однако подобная атака может быть направлена также и на атом азота, как, например, при нитрози-ровании аминов амин функционирует здесь как нуклеофил [c.111]

ДЕГАЗАЦИЯ отравляющих веществ, удаление (физ. и мех. способы) или превращение в нетоксичные соед. (хим. способы) ОВ с целью предотвращения их воздействия на человека и животных. Физ. способы основаны на естеств. или принудит. испарении ОВ, смывании их р-рителями (моторным топливом, хлориров. углеводородами) или на поглощении сорбентами — активиров. углем, силикагелем, инфузорной землей и др. Мех. способы Д. осуществляются срезанием зараженного слоя почвы, снега или изоляцией зараженной пов-стн инертными материалами (напр., песком, шлаком). Наиб, эффективны хим. способы Д. с помощью нуклеоф. реагентов (едкий иатр, сода, аммиак, амины, алкоголяты), окислителей (папр., хлорной извести), хлорируютцих в-в (напр., хлораминов). Универсальные дегазируюппте в-ва—-гипохлориты, сочетающие ф-ции окисляющего, хлорирующего и щел. реагента, что в определ. условиях обеспечивает полную Д. [c.147]

ТРИМЕТИЛФОСФАТ (СНзО)зРО, жидк. 110 С/ /60 мм рт. ст. с/ 1,2144, 1,3963 раств. в орг. р-рителях, р-римость в воде 1 1 прн 25 °С. Метилирует амины и др. нуклеоф. реагенты. Получ. окисл. (СНзО)зР. Примен. в синтезе фунгицидов и др. фосфорорг. соединений. ТРИМЕТИЛФОСФИНОКСИД (СНз)зРО, 137,5— [c.593]

Затем этот диэпоксид реагирует с полифункциональным амином, например диэтилентриамином HiN Ha HaNH Ha HaNH2. Каждая аминогруппа действует как нуклеофил на эпоксидную группу. В результате получается полимер с поперечными связями, фрагмент которого показан ниже. [c.306]

Незащищенная аминогруппа имеет свойства нуклеофила и донора слабокислого водорода. Если нужная реакция не может протекать в присутствии групп с такими свойствами, то необходимо защитить аминО группу. Нуклеофильные свойства аминогруппы можно уннчтожнгь ацм> лированием. Значение временной маскировки нуклеофильных свойств аминогруппы в сннтезе полипептидов обсуждается в гл. 11. [c.361]

Реакционной А. наз. методы, основанные на определении стехиометрич. кол-ва воды, вьщелившейся или поглощенной в результате р-ции с участием анализируемого в-ва в неводной среде или твердой фазе. Эти методы применяют для функционального анализа орг. и неорг. соед., в т.ч. спиртов, эфиров, к-т, аминов, оксидов и гидроксидов, элементоорг. соед. для изучения роли и состояния воды в катализаторах и сорбентах, кинетики нуклеоф. присоединения, гидролиза, конденсации и др. р-ций орг. соед., гидратации биополимеров и их комплексов и т.д. [c.67]

А. является также нуклеоф замещение галогена, гидрокси-, амино- или сульфогруппы в ароматич. соединениях на аминогруппу алифатич. или ароматич. аминов (араминиро-вание) Такие процессы широко распространены в пром-сти нри получении производных анилина, напр. [c.195]

Классич. Б. к.-превращение ароматич. альдегидов в ароматич, анилоины (бензоины), катализируемое цианидами. Вместо последних можно применять тетракис-(диалкил-амино)этилены (источники нуклеоф. карбенов) или четвертичные соли тиазолия в присут. оснований. [c.267]

Со слабыми к-тами Г. дает малоустойчивые соли сильными к-тами разлагается на NH3 и формальдегид к действию р-ров щелочей устойчив. Г.-слабый нуклеофил при действии бензил-, аллил- и фенацилгалогенидов образует моноалкильные гексаминиевые соли. Последние при алкоголизе превращ. в первичные амины (см. Делепина реакция), а при кислотном гидролизе-в альдегиды (см. Соммле реакции). [c.507]

ДИВИНИЛСУЛЬФбН (винилсульфон) ( H2= H)2SOj, мол м 118,16, бесцв жидкость, т пл — 16°С, т кип 118-121°С/20 мм рт ст, di° 1,1794, п1° 1,4782 Хорошо раств в орг р-рителях, плохо-в воде Энергично взаимод с NH3 и аминами В присут оснований присоединяет воду, спирты и др нуклеоф агенты, напр [c.51]

Из р-ций Е с нуклеоф реагентами следует отметить их взаимод с первичными и вторичными аминами (переамини-рование) и с соед, имеющими активир метиленовую группу, напр [c.127]

Нуклеоф замещение > ненасыщ атома углерода обычно характеризуется первонач присоединением агента по кратной связи с образованием интермедиата и послед отщеплением уходящей группы, напр при арилировании алкенов по Хеку, ацилировании аминов димеризации ацетиленидов по Кадио Ходкевичу [c.161]

Реагирует с нуклеоф. реагентами аналогично зарину, но со значительно меньшей скоростью. Наиб, медленно гидролизуется при pH 4. Время гидролиза на 50% при 30 °С и pH 2, 4 и 7 соотв. 6,4, 250 и 41 ч. При pH > 10 гидролизуется быстро в 5%-ном NaOH р-ция завершается за 5 мин так же легко реагирует с р-рами аммиака и аминов (эти р-ции могут использоваться для дегазации 3.). Полностью разлагается при т-ре >150°С деструкцию ускоряют в-ва кислого характера. М.б, получен по схеме [c.175]

RNH (0)A RN= = 0 -I- НА Степень диссоциации при данной т-ре сильно завнсит от строения И. б. и условий р-цни. Так, в диоксане в присут. третичного амина л-нитрофениловые и 2,4-днннтрофенило-вые эфиры N-apилкapбaмннoвыx к-т диссоциируют уже при комнатной т-ре, а соответствующие фениловые эфиры-только при т-ре выше 150°С (в расплаве). Р-ции нуклеоф. замещения протекают, как предполагается, по одной из схем диссоциация И. б. и послед, р-ция выделившегося изоцианата с нуклеофилом (1) непосредств. присоединение нуклеофила по карбонильной группе, аналогичное переэтерификации (2) [c.207]

К.с, высоко реакционноспособны Группа С=0 способна восстанавливаться до спиртовой или метиленовой группы Из-за наличия частичного положит заряда на атоме С К с присоединяют разл нуклеофилы, напр амины, металлоорг соед, вступают в р-ции электроф замещения в ароматич кольце Р-ции с нуклеофилами часто сопровождаются дальнейшим отщеплением воды с образованием производиых К с, напр гидразонов, шиффовых оснований В случае производных карбоновых к-т R OX р-ция с нуклеофилом может привести к продукту замещения X на остаток нуклеофила [c.325]

МЕТИЛИЗОТИОЦИАНАТ (метилгорчичное масло) СНэК=С=8, мол.м. 73,12 бесцв. кристаллы тпл. 36°С, т.кип. 119 С < 1 1,0691 na 1,5258 давление пара 2,7 кПа при 20 °С. Р-римость в воде 7,5 г/л (20 С) хо] ошо раств. в бензоле, ацетоне, диэтиловом эфире. М. легко реагирует с нуклеоф. реагентами. При взаимод. со спиртами и фенолами образуются соответствующие тиокарбаматы с NH3, аминами, NH2OH-производные тиомочевины, с гидразином-N-метилтиосемикарбазид с соед., содержащими активные метиленовые группы,-амиды тиокарбоновых кислот. М. легко вступает в р-ции циклоприсоединения по связи =S или N= М получают взаимод. метилдитиокарбамата Na или аммония с этиловым эфиром хлоругольной к-ты [c.61]

Известны примеры замещения по анион-радикальному механизму с захватом электрона ароматич. соединением и выбросом галогенид-иона шш др. групп, напр, алкокси, амино, сульфатной, NO2 В последнем случае р-ция проходит тем легче, чем больше отклонение группы NO2 от копланарности, напр. в 2,3-динитротолуоле замещается в осн. группа NO2 в положении 2. Атом Н в ароматических И. также способен к нуклеоф. замещению-нитробензол при нагр. с NaOH образует о-нитрофенол. [c.282]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины как нуклеофилы: [c.563] [c.136] [c.166] [c.150] [c.351] [c.163] [c.109] [c.309] [c.123] [c.216] [c.323] [c.554] [c.579] [c.654] [c.210] [c.101] [c.111] [c.134] [c.508] [c.554] [c.12] [c.138] [c.278] [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология