ветвь в колебательно-вращательных полосах

Если A — — 1, то / =/"—1. Также получим ряд волновых чисел линий поглощения с разными значениями Эта серия линий называется Р-ветвью колебательно-вращательной полосы поглощения [c.14]

Дальнейшее повышение давления сопровождается монотонным ростом абсолютной интенсивности полос поглощения с одновременным изменением их контура (рис. 41), аналогично тому, что наблюдается для колебательной полосы хлористого водорода [232, 235]. При этом изменении постепенно исчезает if-ветвь колебательно-вращательной полосы мономера и возникают две новые полосы с максимумами 3710 + 5 и 3590 5 смг . Разложение экспериментально полученных контуров позволяет выделить размытую давлением огибающую Р , и Д-ветвей мономеров и две полосы ассоциатов (см. рис. 41). Положение этих полос, общая форма и их суммарная интенсивность в расчете на одну молекулу, участвующую в образовании ассоциата, в пределах ошибок измерений остаются постоянными, хотя доля ассоциированных молекул и меняется (рис. 42). Все это позволяет считать, что состав комплексов в парах воды остается в указанном интервале параметров приблизительно одним и тем же. [c.122]

НВг, Длина волны 4,23 мкм излучения этого лазера [линия Р(6) полосы 2— 1] достаточно хорошо совпадает с переходом 7 (20). Генерация возникала на обычных переходах в Р-ветви колебательно-вращательной полосы СОг 00° 1 —10°0. Энергетический к.п.д. т]э достигал в экспериментах 40%, т. е. квантовая эффективность лазера т]ф была близка к 100%. [c.183]

Проведен единственный эксперимент, в котором получена ширина линий вращательно-колебательного перехода. Согласно Бажулину [349], ширина линий О- и 5-ветвей колебательно-вращательных полос кислорода в трн раза больше ширины линий чисто вращательного спектра. За исключением спектра водо- [c.338]

Параллельные полосы. Правила отбора для вращательных изменений, связанных с параллельными колебаниями линейной молекулы, как показано методами квантовой механики, должны быть такими же, как и для нормальной двухатомной молекулы, а именно Д/= 1- Если осуществляется вращательный переход /- >7 —1, то Д/= — 1, и образуется тонкая структура линий отрицательной или Р-ветви колебательно вращательной полосы таким образом, принимая Ди равным -1-1, а Д/ равным — 1, путем применения метода, использованного в параграфе 29в, получим из уравнения (35.3), ч го [c.274]

Колебательно-вращательная полоса состоит из двух ветвей. Первая ветвь отвечает переходам с AJ = -fl (ветвь / ) [c.165]

Выведите уравнения для вращательных максимумов в Р- и -ветвях основной колебательно-вращательной полосы поглощения двухатомного газа (в единицах волновых чисел со) при условии, что при изменении колебательного состояния величина вращательной постоянной В не меняется (/ — вращательное квантовое число невозбужденного колебательного состояния, (Ое — собственное волновое число внутримолекулярных колебаний, Хе — коэффициент ангармоничности). [c.5]

В колебательно-вращательной полосе № С1 измерены волновые числа (см" ) тонкой вращательной структуры 2796,9 2819,6 2841,6 2863,0 (Р-ветвь) и 2904,2 2923,7 2942,7 2961,1 (Р-ветвь). Рассчитайте межъядерное расстояние в молекуле Н С], считая, что взаимодействие колебания с вращением отсутствует. [c.10]

ИК-спектры газов, как уже отмечалось, имеют тонкую вращательную структуру (см. рис. 7.24), которая определяется наличием одновременно с колебательными и вращательных переходов. В качестве примера на рис. 7.26. приведена колебательно-вращательная полоса ИК-спектра поглощения газообразного метана СН4, имеющая Я—Q—/ -структуру, связанную с правилами отбора вращательных переходов при данном колебательном переходе, а именно для Р-ветви А/=—1 для Q-ветви А/ —0 для / -ветви А/= +1. [c.189]

Выразить волновые числа линий в ветви Р электронно-колебательно-вращательной полосы двухатомной молекулы, если вращательный терм задан в виде [c.29]

Волновые числа линий в ветви Р электронно-колебательно-вращательной полосы будут [c.101]

Ветвь Q, вообще говоря, накладывается на ветви R и Р, усложняет структуру полосы. Существенным отличием рассматриваемой электронной полосы от колебательно-вращательной полосы в инфракрасной области является то, что вращательные постоянные В в различных электронных состояниях могут значительно различаться. [c.204]

Вращательная структура. Вращательная структура данного колебательного перехода, т. е. полосы, зависит от типов электронных ч остояний, между которыми происходит переход. Рассмотрим сначала переходы 2 —2. Правило отбора для квантового числа N этих переходов есть = н= 1 (стр. 54), что в случае переходов 2 — —Ч, идентично ДУ = 1. Другими словами, получаем R- и Р-ветви, так же как и для инфракрасных колебательно-вращательных полос вклад вращения в волновое число определяется теми же уравнениями,, что были уже введены для колебательно-вращательных полос уравнениями (82) и (83) соответственно для v и vp [или единым уравнением (84)1. Единственное отличие заключается в том, что, поскольку теперь В к В" принадлежат различным электронным состояниям, разница между ними может быть значительной. Именно этим обусловлена гораздо более сильная сходимость к длинным или коротким волнам, приводящая к образованию характерных кантов [когда у(т +1) — у(т) в уравнении (84) стремится к нулю]. Высокочастотный кант в / -ветви (красное оттенение полосы) образуется при В <С В", а при В" образуется низко- [c.74]

Наиболее сильное поглощение излучения в ИК диапазоне наблюдается в полосе 16 мкм (мода //3). На рис. 8.5.1 представлен спектр поглощения слабого сигнала молекулами UF и UFe при комнатной температуре [2. Аналогичные измерения проводились и при других температурах [2-9]. При не очень низких температурах (без газодинамического охлаждения) характер спектра сохраняется, хотя и имеются отличия в величине коэффициента поглощения и в некоторых деталях спектра. При комнатной температуре низко лежащие колебательно-вращательные уровни заселены и сильно перекрыты из-за небольшой энергии первого возбуждённого колебательного уровня и высокой спектральной плотности уровней. Центральный пик спектра соответствует Q-ветви колебательно-вращательных переходов (AJ = 0), левое крыло ( красное ) — Р-ветви (AJ = — 1), правое ( синее ) — Д-ветви (AJ = +1). [c.476]

Здесь переходы К —> ЛГ + 1 и К — К — 1 опять соответствуют В-и Р-ветвям инфракрасных колебательно-вращательных полос. [c.129]

Для двухатомных молекул без ( -ветви распределение интенсивности в колебательно-вращательной полосе для больших значений вращатель- [c.238]

Рис. 4.2. Колебательно-вращательная полоса при высоком разрешении с Р-, Q- и / -ветвями.

Она проявляется в виде колебательно-вращательной полосы с ветвями О, Я, Q, Я, 5, соответствующими правилам отбора. В спектре этой полосы была обнаружена интересная з особенность расстояние меж-ду двумя последовательными линиями в О- и 5-ветвях ока- 53. схема переходов [c.319]

Из анализа частот линий в Р- и Д-ветвях различных колебательно-вращательных полос данной двухатомной молекулы возможно определить значение В для двух или трех колебательных уровней. Из этих значений по уравнению (29.31) может быть вычислена вращательная постоянная В для равновесного состояния молекулы. Как в случае чистого вращательного спектра, результаты могут быть использованы для определения равновесного момента инерции и соответствующего расстояния между ядрами. Данные для очень богатых изотопными формами галоидоводородов приведены в табл. 9 они могут быть сравнены с соответствующими результатами, представленными в табл. 8, полученными на основании изучения чисто вращательных спектров. [c.199]

Н..............вращательные ветви колебательной полосы [c.484]

Огибающая полосы может быть построена в соответствии со следующей методико сначала вычисляются волновые числа в центре и у границ полосы затем для каждой ветви колебательно-вращательной полосы вычисляется волновое число в центре наиболее интенсивной вращательной ЛИНИН и, наконец, строится зависимость Рщ от со таким образом, чтобы для [c.248]

Запнсать выражение vr J)—волновых чисел ветви R — для колебательно-вращательной полосы v[l- 0] молекулы [c.29]

Р- и 7 -ветви колебательно-вращательных спектров в газах, состоящих из двухатомных молекул с разными ядрами, отвечают соответственно изменениям вращательного квантового числа / на —1 и +1, а нулевая линия, отвечающая переходу между двумя колебательными состояниями с одинаковым вращательным квантовым числом, отсутствует, хотя ее положение в голове полосы можно точно определить с помощью уравнения Фортрата. Волновые числа для этих линий, отсутствующих в инфракрасных спектрах галогеноводородов, приведены в последнем столбце табл. 17 вместе с единственными линиями, наблюденными непосредственно в спектрах комбинационного рассеяния для веществ в трех агрегатных состояниях. Согласие [c.431]

Вращательная структура электронной полосы поглощения определяется направлением момента перехода и относительными значениями молекулярных моментов инерции. Направление момента перехода дается характером вращательной структуры, а именно, наличием или отсутствием (Э-ветви в случае линейных молекул или преобладанием /- и /(-структуры в случае симметричных и слабосимметричных волчков. Постепенное исчезновение вращательной структуры при переходе к большим длинам волн указывает на возможное увеличение одного или нескольких моментов инерции при возбуждении. И наоборот, реже наблюдаемое исчезновение структуры при переходе к меньшим длинам волн говорит об уменьшении размеров молекулы. С помощью методов, применяемых для анализа колебательно-вращательных полос [76], могут быть найдены значения одного или нескольких молекулярных моментов инерции в основном и возбужденном состояниях. [c.327]

Здесь переходы КК + 1 и >ЛГ —1 относятся соответственно к R-и Р-ветвям инфракрасных колебательно-вращательных полос. В силу приближения, иснользованного нри выводе соотношений (7.56), (7.62), (7.63а) и (7.636), учтены только колебательно-вращательные полосы с Ап = 4 1. [c.127]

Для оптических плотностей, при которых применимо приближение неперекрывающихся вращательных линий, значения и, которые обычно необходимо рассматривать, равны п + (основная колебательно-вращательная полоса) и и + 2 (первый обертон). По правилам отбора / для молекул с Р- и / -ветвями может принимать значения а для [c.264]

Так же как и для двухатомных молекул с перекрывающимися вращательными линиями, для определения эффективной пшрины полосы СО2 могкпо использовать выражение (7.115), а с помощью соотношений (7.117)—(7.119) непосредственно найти средние показатели поглощения для колебательно-вращательных полос. Для вычисления Л" удобно применять такие соотношения, как (7.132). Нанример, для положительной ветви основной Гз-полосы СО2 получим следующее выражение для интегрального показателя поглощения линии излучения [c.285]

Излучательная способность колебательно-вращательных полос. Из соотношений (11.123), (11.132) и (71.133) для каждой ветви колебательно-вращательпой полосы, состоящей из Р- и / -ветвей, после приближенной замены со волновым числом нулевой линии полосы соц следует, что [c.303]

При т = О имеет место колебательный переход без сопровождающего его изменения вращательного квантового числа при этом в начале колебательно-вращательной полосы возникает одна интенсивная линия, которая называется нулевой ветвью, или Q-вeтвью. Для того чтобы молекула имела Р-ветвь в спектре, она должна обладать угловым моментом относительно оси, соединяющей ядра. Единственной известной устойчивой двухатомной молекулой, у которой наблюдается такой тип спектра в близкой инфракрасной области, является па- [c.70]

Для полярных двухатомных молекул при колебательном переходе правило отбора для вращательного квантового числа J —= =А/= 1. Это приводит к появлению частот вращательной структуры колебательно-вращательной полосы, образующих ее У -ветвь, если А1 + 1, и Р-ветвь, если Д/=—1. Соответствующие переходы схехматично показаны на рис. Х.4. Частоты Я- и Р-ветвей в приближении жесткого ротатора и отсутствия колебательно-вращательного взаимодействия выражаются формулами [c.216]

Таким образом, грубо приближенное значение вращательной постоянной В, а следовательно, момента инерции и межатомного расстояния, можно получить даже при плохом разрещении колебательно-вращательного спек-тра по положению максимумов РУ -контура полосы. Так, например, на рис. Х.З показан контур основной колебательно-вращательной полосы СО, полученный в ИК спектре с очень низким разрешением при Г- -ЗОО К. Расстояние между максимумами Дсод р 50 см-Ч Отсюда В 1,7 СМ , что достаточно близко к значению В= 1,915 СМ-, полученному из анализа разрешенной вращательной структуры Я- и Р-ветвей той же полосы (точное значение по микроволновым данным Б= 1,92118 см- ). [c.217]

Когда т имеет отрицательные значения, то уравнение (29.23) приводится к форме (21.21), которой соответствует серия линий с постоянным частотным разделением, равным 2В слг , расположенных в стороне низких частот (более длинных волн) от центра полосы, частота которой равна Уо слг . Эти линии образуют тонкую структуру, которую принято называть Р-ветвъю колебательно-вращательной полосы. Если т имеет положительные значения в уравнении (29.23), то результат будет идентичен с выражением (29.22), в этом случае группу линий называют К-ветвью. Линии имеют то же самое частотное разделение, равное 2В м , и расположены в стороне высоких частот (более коротких волн) от центра полосы. Полная колебательно-вращательная полоса будет представлять собой серию линий равномерно расположенных по шкале частот справа и слева от центра. Необходимо отметить, что значение / в уравнении (29.23) не может быть нулем, и поэтому линия с частотой, соответствующей центру полосы, будет отсутствовать. Это находится в согласии с экспериментом вращательно-колебательные полосы молекулы хлористого водорода, например, состоят из ряда линий с приблизительно одинаковым частотным разделением, равным 2В смг . [c.194]

Рис. 80. Схемы вращательной структуры (ветвей Р, Q, Я) электронно-колебательно-вращательной полосы и диаграммы Фортра а — для случая В, — Ву, <0 б — для случая В , — В" > 0.

Рис. 27. Инфракрасные спектры поглощения газов. а—основная колебательно-вращательная полоса НС1 видны Р- и R-ветви, Q-ветвь отсутствует б—две линии вращательной структуры полосы НС1 при более высоком разрешении видны отдельные компоненты, соответствующие молекулам НС1зб и H ls в—схематичный набросок спектра поглощения H3 I, соответствующий разрешению хорошего призменного прибора.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология