Межъядерные расстояния различных

Межъядерные расстояния различных состояний одной и той же молекулы могут отличаться друг от друга. В случае многоатомных молекул при возбуждении могут меняться не только длины связей, но и углы между ними. [c.132]

В третьем случае, соответствующем кривой (Ь), определенная часть образующихся ионов стабильна, хотя и колебательно возбуждена. Поскольку область, в которой должны находиться ионы в конечном состоянии, включает сплошной спектр энергий, лежащих выше асимптоты диссоциации, определенная часть переходов приводит к диссоциации. Кривые, характеризующие равновесные межъядерные расстояния, различные для молекулы и молекулярного иона, следовательно, вероятность адиабатического перехода незначительна. Ширина области Франка — Кондона обычно меньше 0,2А и в этом случае величина вертикального перехода соответствует только верхнему пределу адиабатического потенциала ионизации. Тем не менее вероятность адиабатических переходов является достаточно определенной. Это указывает на то, что в некоторых случаях измеренное значение ионизационного потенциала может зависеть от чувствительности измерительной аппаратуры. Действительно, увеличение чувствительности эквивалентно расширению области Франка — Кондона. Форма ионизационной кривой (рассматриваемая ниже) указывает, в каком случае могут быть достигнуты условия (6). Четвертый случай (кривая с) иллюстрирует переход в высшее, отталкивательное энергетическое состояние конечное состояние всегда лежит в области сплошного спектра все такие переходы сопровождаются диссоциацией, и избыточная энергия образующихся осколков определяется высотой области перехода выше асимптоты диссоциации. [c.475]

Для гетерогенных катализаторов также найдено, что в зависимости от кристалличности поверхности атомы могут иметь различные межъядерные расстояния, различное число ближайших соседей (и, следовательно, различное число мест, пригодных для координации субстрата), различные энергетические уровни с различным заполнением их электронами. Поэтому каждая плоскость кристалла аналогична только какому-либо одному, отдельно взятому комплексу. В большинстве гетерогенных катализаторов переходный металл или его соединение нанесены на подложку, например окись алюминия. При рассмотре- [c.426]

После нахождения величин 5, Раа и Раь как функ ций от межъядерного расстояния (7 ) можно вычис лить орбитальную (еО и полную энергии основного состояния молекулы водорода (Нз)] для различных Я. [c.191]

При неизменном валентном состоянии межъядерное расстояние для данного типа связи практически постоянно в различных соединениях. Так, во всех алифатических соединениях d( — С) лежит в пределах от 154 до 158 пм, в ароматических соединениях— от 139 до 142 пм. При переходе от одинарной связи к кратной межъядерные расстояния сокращаются, что обусловлено упрочнением связи. Если d( —С) 154, то d( — ) 134, а d( = ) 120 пм. [c.58]

Было предложено много (около 20) шкал электроотрицательности, в основу которых положены различные свойства веществ (межъядерное расстояние, энергия связи и т. д.). Они дают [c.67]

Параметр X в приложениях может иметь различный смысл. Полезные соотношения получаются, например, при выборе в качестве X в случае двухатомных молекул межъядерного расстояния Л. В декартовой системе координат зависимость от параметра Л содержится лишь в операторе потенциальной энергии, тогда [c.245]

Межъядерные расстояния у атомов углерода, связанных ординарной, двойной или тройной связью (С—С, С=С, С = С), имеют соответственно следующие значения 0,154, 0,1337, 0,1204 нм. Вычислите ковалентные радиусы для атома углерода различной степени насыщенности. [c.7]

Сделаем некоторые замечания относительно амплитуды. В зависимости от того, на каком расстоянии от ядра пролетает электрон, он отклоняется на тот или иной (определенный) угол. Причем на большие углы отклонится незначительная часть электронов, пролетающих вблизи ядра, так как ядро занимает малый объем. Чтобы учесть зависимость интенсивности рассеяния от угла 0, введем вместо параметра А некоторую функцию /(0), где 0 — угол рассеяния. Функция /(0) будет различна для разных ядер. Нетрудно показать, что в некоторую точку г, плоскости наблюдения придут все рассеянные волны, но с разными фазами, величина которых будет зависеть от расстояний между атомами-препятствиями. Поскольку расстояния между атомами фиксированы и близки к длине волны, разность фаз будет прямо связана с межъядерными расстояниями. Таким образом, в точку г, приходят волны с амплитудой [c.130]

Поэтому, вычисляя интеграл Фурье функции sAi(s), которую находят из опыта, можно определить величины как межъядерных расстояний, так и средних амплитуд колебаний. Однако практическое применение преобразований Фурье в газовой электронографии сопряжено с различными трудностями. [c.137]

Измерьте линейкой размеры заранее приготовленных в виде различных геометрических фигур (куб, цилиндр, конус, прямоугольник, шар и т. п.) образцов металлов — медь, цинк, железо, никель, алюминий и т. п. Вычислите объем каждого образца. Взвесьте его. Вычислите число молей металла и число атомов, содержащихся в образце. Рассчитайте объем, приходящийся на один атом и межъядерное расстояние в кристалле данного металла. [c.443]

На основании полученных различными студентами значений межъядерных расстояний сделайте вывод о характере их изменения вдоль по периоду и вниз по подгруппе периодической системы. [c.443]

Анализ опытных данных показывает, что при неизменном валентном состоянии межъядерное расстояние для данного типа связи остается в различных соединениях практически постоянным. Так, во всех алифатических соединениях с1с-с лежит в пределах от 1,54 до 1,58 А в ароматических соединениях — от 1,39 до 1,42 А. [c.114]

Было предложено много (около 20) шкал электроотрицательности, в основу которых положены различные свойства веществ (межъядерные расстояния, энергии связен и т. д.). Они дают неодинаковые значения X, но важны их разности. Относительные же значения х близки. Качественное совпадение результатов в различных шкалах означает совпадение расположения элементов в ряду электроотрицательностей. [c.133]

В табл. 1.7 приведены межъядерные расстояния 51—О и валентные углы 51—О—51 в различных модификациях кремнезема. [c.27]

Учет различных поправок позволил в конечном итоге вычислить для молекулы Н2 энергию связи и межъядерное расстояние с весьма хорошим приближением к данным опыта. Так, по Колосу и Рутану (1960), энергия составляет 458 кДж/моль, а расстояние 74,1 пм по оценкам Гейтлера и Лондона (1927) — соответственно 303 кДж/моль и 86,9 пм. Экспериментальные значения совпадают с данными Колоса и Рутана. [c.100]

Известно, что межъядерное расстояние, например, углерод-углеродных атомов в различных типах соединений (С—С, С =С, С = С) различно. Оно равно соответственно 1,536 1,353 1,205 А. [c.131]

В качестве примеров в этих разделах использованы в основном двухатомные неорганические молекулы. Здесь изменение потенциальной энергии в зависимости от межъядерного расстояния описывается двухмерной потенциальной кривой, а ее реальная форма обычно известна для различных электронных состояний двухатомных молекул. Хотя те же основные принципы применимы и в фотохимии больших молекул, описание процессов в этом случае неизбежно более сложно и менее точно. Многоатомные органические и неорганические молекулы рассмотрены в последних разделах этой главы. [c.47]

Излучение каждой колебательной полосы, так же как и процесс поглощения излучения, происходит в соответствии с принципом Франка — Кондона. Простые двухатомные молекулы часто имеют различные межъядерные расстояния в основном и возбужденном состояниях рис. 2.3, б иллюстрирует такую си- [c.93]

Межъядерные расстояния Н...0 при различных энтальпиях связи [c.72]

Что касается электронов, возникает вопрос о том, какая доля из их общего числа сохраняет свою преимущественную связь с определенным ядром и сколько электронов следует считать находящимися на новых молекулярных орбиталях, принадлежащих ядерному скелету молекулы в целом. Даже в простейшем случае двухатомной молекулы нельзя говорить о зафиксированных энергетических уровнях различных состояний молекулы, так как при изменениях межъядерных расстояний (при колебании ядер в молекуле, при ее растяжении от центробежной силы при молекулярном вращении) энергия связи делается переменной величиной и вместо фиксированного энергетического уровня следует представлять себе потенциальную кривую с определенной глубиной связевого минимума на ней, отвечающего энергии диссоциации. Таким образом вместо набора уровней возбужденных атомных состояний даже в простейшем случае для двухатомных молекул получается набор потенциальных кривых, а вместе с ним и большая серия принципиально новых правил, определяющих вероятности переходов с одной кривой на другую в тех или иных условиях. Для многоатомных молекул речь идет уже в свете потенциальных поверхностей. [c.128]

При сравнении большого числа спектров различных молекул обнаружено, что колебательные полосы определенных групп атомов имеют одинаковые или близкие частоты независимо от окружающих их групп. Такие полосы поглощения называются характеристическими. Энергия характеристического колебания сосредоточена в основном на определенной связи, так что ковалентную связь X—V в молекуле можно приближенно рассматривать как двухатомную молекулу и ее частоту V приближенно рассчитать по уравнению (11.1), не учитывая того, что силовая постоянная К, межъядерное расстояние и массы атомов взаимосвязаны. [c.37]

Какая из структур — I или II — более предпочтительна Одинаковы или различны межъядерные расстояния S—Н...0 в этих молекулах [c.57]

Аналогичным образом построены двухатомные молекулы с единичной связью у различных элементов периодической системы. К этому типу следует отнести молекулы гидридов щелочных металлов, галогеноводородов и некоторых двухатомных радикалов. Для некоторых двухатомных молекул такого типа в табл. 24.2 приведены значения межъядерных расстояний и энергий химической связи (кДж/моль). [c.303]

Суммарная кривая, приведенная на рис. 31, имеет ярко выраженный минимум, ордината которого характеризует энергию связи , в, а абсцисса — равновесное межъядерное расстояние или длину связи Го. Напоминаем, что в графиках подобных функций уменьшение расстояния Го свидетельствует об увеличении энергии связи. Помимо электрических сил при расчете необходимо учитывать и взаимодействие магнитных спиновых моментов, которые существенно влияют на расчет в зависимости от того, одинаковы или различны их знаки. На рис. 32 показано сближение атомов водорода, ограниченных ор- [c.73]

В химической практике наиболее широко используются так называемые эффективные (т. е. проявляющие себя в действии) радиусы атомов, рассчитанные из эк.с-периментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. На размер таких радиусов оказывают влияние различные факторы (структура вещества, характер связи, степень окисления элементов и т. д.). Поэтому необходимо различать радиусы атомов в соединениях с ковалентной, металлической и ионной связями (соответственно ковалентные, металлические и ионные радиусы). Ковалентные и металлические радиусы по смыслу отвечают понятию атомный радиус . [c.46]

Тот факт, что переходы, разрешенные по мультиплетности, обычно дают широкие линии, в то время как переходы, запрещенные по мультиплетности.— узкие, может помочь отнесению полос в спектре. Разрешенные по мультиплетности переходы -> приводят к возбужденному состоянию, в котором равгювесное межъядерное расстояние между ионом металла и лигандом больше, чем в основном состоянии. При электронном переходе межъядерное расстояние меняться не должно (принцип Франка—Кондона), поэтому электронно возбужденные молекулы находятся в колебательно возбужденных состояниях, в которых длины связей соответствуют основному состоянию. Взаимодействие возбужденного состояния с молекулами растворителя, нахоляши-мися не в первой координационной сфере, меняется, так как при образовании возбужденного состояния ближайшие молекулы растворителя удалены от нона металла на различные расстояния. Поскольку растворитель не может реорганизоваться за время перехода, данное возбужденное колебательное состояние различных молекул взаимодей- [c.88]

Валентные углы зависят от природы атомов и характера химической связи. Подобно межъядерным расстояниям валентные углы. определяют в настоящее время с высокой To4Ho TbioJj I Как уже указывалось, четыре валентности атома углерода имеют тетраэдрическое расположение. Такое расположение характерно для многих других молекул и ионов, где центральный атом имеет четыре ближайших соседа (Sn U, 50Г, РОГ и др.)-Однако не всегда координационному числу 4 отвечает тетраэдрическое расположение связей. Например, ион [Pd U] имеет плоскую квадратную конфигурацию. Возможны также различные значения валентных углов при окружении центрального атома 3, 5, [c.58]

Флуоресценция и фосфоресценция. Флуоресценция — это излу-чательный переход с нулевого уровня состояния 5] на любой колебательный уровень основного состояния. По принципу Франка — Кондона наиболее интенсивная полоса испускания соответствует вертикальной линии, проведенной из середины отрезка в точку В (см. рис. 27), а другие, менее интенсивные —переходам на колебательные уровни основного состояния. Форма спектра испускания будет зависеть от относительного расположения минимумов верхней п иижней кривых. Для большинства веществ кривые не очень сильно сдвинуты относительно друг друга по оси абсцисс и справа от вертикали кривая основного состояния идет круче, чем слева. Поэтому в направлении длинных волн интенсивность флуоресценции будет спадать более полого, чем в направлении коротких волн. Более крутой спад в направлении длинных волн будет наблюдаться, если минимумы кривых соответствуют существенно различным межъядерным расстояниям. В промежуточном случае полоса флуоресценции будет иметь почти симметричную форму. Флуоресценция наблюдается в жидкой, твердой и даже газовой фазах. [c.52]

Что называется ионным радиусом Каков характер изменения ионного радиуса по различным направлениям периодической системы Выпишите для изученной соли ионные радиусы катиона и аниона и сравните их сумму со значением вычисленного из плотности межъядерног о расстояш1я. Объясните причины расхождений. Изменяются ли расхождения между теоретическими (литературными) и экспериментальными (Вашими) значениями межъядерных расстояний однотипных солей при увеличении их мольной массы Если изменяются — по-че.му [c.444]

Важное значение для химика-неорганика имеют радиусы ионов ионные радиусы). Если кристалл состоит из ионов, например Ка С1, (Га Р5, то межионное (межъядерное) расстояние можно рассматривать как сумму ионных радиусов л. Предложены различные способы разделения межионных расстояний на слагаемые, отвечающие отдельным ионам. Соответственно известен ряд шкал ионных радиусов (Гольдшмидта, Полинга и др). Наиболее распространена в настоящее время шкала так называемых физических радиусов ионов, предложенная физиками Шенноном и Прюиттом в 1969 г. В этой системе радиусов границей между ионами считается точка минимума электронной плотности иа линии, соединяющей центры ионов. Такую систему радиусов удалось разработать благодаря появлению метода точного определения электронной плотности в кристаллах по рассеянию кристаллами рентгеновского излучения. Ионные радиусы по шкале Шеннона и Прюитта представлены в табл. 1.5 (указаны значения радиуса иона в кристаллической решетке при окружении его шестью ближайшими соседями). [c.51]

Таким образом, для различных /=0, 1, 2... получаем в спектре ряд вращательных линий с частотами 25, 45, 65... расстояние между любыми соседними линиями одинаково и равно 25. Величина 5 зависит от момента инерции молекулы. Измеряя р(а СстО Я.Н Ие между двумя В(ра.щательны м и линиям и, можио найти момент инерции молекулы и, следовательно, межъядерное расстояние. Однако эти параметры молекулы для большинства молекул были 1найдены из кол ебательно-вр1ащательных и электронно-колебательно-вращательных спектров, так как чисто вращательный спектр молекул, как правило, лежит в области радиочастот. Техника радиочастотной спектроскопии была разработа- [c.196]

Эта характеристика является условной, так как расстояние, при котором взаимодействие сравнимо с Йб Т, для одного и того же атома в различном окружении может быть разным. Но, как показывает опыт, существенное (порядка 3-10 — 5-10 нм и более) уменьшение межъядерного расстояния по сравнению со средним вандерваальсовым межъядерным расстоянием свидетельствует о химическом взаимодействии. [c.81]

А. И. Китайгородский предложил метод расчета энергии решетки молекулярных кристаллов с помощью атом — атом потенциалов . Каждый атом, входящий в молекулу, рассматривается как некоторый силовой центр. Энергия взаимодействия молекул равна сумме энергий парных взаимодействий атомов i и /, принадлежащих разным молекулам. Энергии взаимодействия атомов Езависят лишь от сорта атомов. Они не зависят от того, в какую молекулу и в каком валентном состоянии атомы входят. Для Емогут быть приняты различные аналитические выражения, например потенциал Леннарда—Джонса и др. Параметры эмпирических соотношений подбираются так, чтобы, зная все межъядерные расстояния в кристалле, можно было получить правильное значение энергии решетки кристалла. Подробное описание этого метода и примеры его применения приведены в монографии А. И. Китайгородского Молекулярные кристаллы [59] и обзоре П. М. Зоркого и М. А. Порай-Кошица [60]. Метод атом—атом потенциалов дает возможность подобрать межатомные потенциалы на основе экспериментальных данных для нескольких представителей какого-либо класса органических веществ, а затем применять полученные кривые для вычисления свойств всех остальных веществ этого класса. Так, например, зная потенциалы взаимодействия атомов С и С, С и Н, Н и Н, можно рассчитывать энергию и ряд других свойств множества кристаллов углеводородов. [c.98]

Настоящая работа (№ государственной регистрации 01.20.00 00161) направлена на решение фундаментальной проблемы протекания в твердых телах особого типа бимолекулярных химических реакций, не сопровождающихся массопереносом - реакций с участием квазичастиц, создаваемых внешними воздействиями. Новизна подхода заключается в изучении прежде всего особенностей химических механизмов деградации электронных возбуждений в ионно-молекулярных кристаллах. Автолокализация в ионных кристаллах, таких как ЩГК, процесс по сути физический, т.к. взаимодействие квазичастиц с решеточными фононами приводит, как правило, только к изменениям межъядерных расстояний. Аналогичный процесс в ионно-молекулярных кристаллах (ИМК) происходит при участии как решеточных, так и локальных, внутренних колебаний, что зачастую приводит к разрыву или перераспределению химических связей внутри сложных ионов с образованием различного рода новых частиц-изомеров, комплексов с переносом заряда, соединений с необычной степенью окисления. [c.97]