Кинетика разрушения эластомеров

Существует, однако, и др. мнение, согласно к-рому величине и в ур-нии (6) нельзя придавать смысл энергии активации разрушения. Соответственно и кинетика разрушения эластомеров, как и твердых полимеров, считается обусловленной термофлуктуационным разрывом химич. связей. Это подтверждается опытами, в к-рых структура мате])иала не изменяется г ри нагружении (разрыв и ра. щир аутогезионных соединений) в этих случаях значение V совпадает со значением в ур-нии долговечности Журкова. [c.116]

Полагают, что кинетика разрушения эластомеров определяется межмолекулярными связями. Для некоторых резин отмечено, что энергия активации разрушения не зависит от напряжения. Отклонение температурно-временной зависимости от экспоненциального закона наблюдается также для пленок, полученных из лакокрасочных систем, при переходе их из стеклообразного в высокоэластическое состояние [22, 23]. [c.12]

Отсюда следует, что кинетика процесса разрушения эластомера определяется главным образом не разрывом химических связей, происходящим на последнем этапе микрорасслоения, а процессами вязкоупругости в местах концентрации напряжения (в очагах разрушения). Таким образом, вклад релаксационных процессов в кинетику процесса разрушения является определяющим в отличие от хрупкого разрушения, где основной вклад в кинетику разрушения дают термофлуктуационные разрывы химических связей полимерных цепей. [c.344]

Эта специфика разрушения полимерных тел определяется их способностью развивать высокоэластическую или вынужденно-эластическую деформацию. В зависимости от гибкости цепей макромолекул, степени их ориентации, температуры и скорости нагружения и других факторов эти особенности разрушения полимеров могут реализоваться более или менее полно. Наиболее полно они реализуются при разрушении эластомеров. Поэтому одни из первых работ, посвященных кинетике разрушения полимерных тел, были проведены на эластомерах [294, с. 4 295, с, 1364]. [c.277]

Отсюда следует, что кинетика процесса разрушения эластомера определяется главным образом не разрывом поперечных химических связей, происходящим на последнем этапе микрорасслоения, а вязкоупругими процессами в местах концентра- [c.230]

Если рассматривать U как энергию активации разрушения эластомеров, то, как видно из (6), она не зависит от а, в отличие от твердых полимеров. Поскольку I/ численно совпадает с энергией активации вязкого течения, можно предполагать, что кинетика разрушения определяется гл. обр. преодолением сил межмолекулярного взаимодействия, а не термофлуктуационным разрывом химич. связей. По-видимому, при достаточно про [c.115]

Кроме деформационных свойств полимеров важными для технологии их получения и эксплуатации являются прочностные свойства. Кинетика процесса разрушения сшитых и несшитых эластомеров, а также процессы их Я-релаксации характеризуются одной и той же энергией активации. Это свидетельствует о том, что в эластомерах кинетику процессов разрушения определяют межмолекулярные, а не химические связи. [c.144]

При исследованиях окисления вулканизатов эластомера (полиизопрена) было обнаружено [450, 451], что статическая деформация резины и даже внутренние напряжения в вулканизатах существенно изменяют характер и кинетику присоединения кислорода как на стадии ингибированного, так и на стадии автокаталитического процесса. Изменение напряженного состояния резины в процессе деформирования с постоянной скоростью в бескислородной среде (в вакууме) также сопровождается механически активированным разрушением химических связей различных типов в вулканизационной сетке [452]. [c.218]

Согласно представлениям Ребиндера [15—20], наполненные эластомеры относятся к коагуляционным дисперсно-коллоидным системам с ярко выраженными тиксотропными свойствами. В соответствии с этим наполненные эластомеры образуют коагуляционную пространственную структуру, которая характеризуется обратимым характером разрушения. Например, структура каучук — наполнитель, разрушаясь под действием внешних сил в процессах деформации, после снятия нагрузок постепенно восстанавливает исходную структуру. Кинетику восстановления структуры характеризует скорость тиксотропного восстановления, которая зависит от природы сил сцепления между частицами и макромолекулами (адгезия). Структурообразование в наполненных эластомерах и других полимерах исследовалось Ребиндером с сотр. [21—31] и др. [32-37а]. [c.239]

Столь многообразное проявление влияния механических воздействий на кинетику и механизм химических реакций в эластомерах затрудняет однозначное определение механохимии. Предложено [110] термином механохимический процесс обозначать весь комплекс химических превращений, происходящих в системе под влиянием механического воздействия, причем механическое нагружение может оказывать прямое энергетическое воздействие, вызывая возбуждение и (или) разрушение химических связей. Поле механических напряжений может влиять и на вероятность протекания того ипи иного процесса, на пространственное расположение образующихся структур, ускорять и замедлять химические реакции. [c.96]

Теоретические представления о разрушении тел значительно отстают от теории упругой, пластической и высокоэластической деформации так как разрушение является процессом неравновесным и в большинстве случаев нестационарным. Теория процесса разрушения относится к области физической кинетики, которая разработана значительно слабее, чем физика равновесных процессов. Развивающаяся в последнее время термодинамика необратимых процессов по всей вероятности, даст в руки исследователей ключ к пониманию многих явлений, сопровождающих необратимый процесс разрушения твердых тел и эластомеров. [c.8]

Как отмечает Берри, исследования прочности полимеров развиваются в двух направлениях. Первое относится к механике разрушения и к энергетическому подходу исходя из работ Гриффита и модели упругого твердого тела с микротрещиной, т. е. рассматриваются макроэффекты разрушения. Второе направление относится к физике (кинетике) разрушения и рассматривает молекулярноатомные механизмы и микромеханику разрушения. На Западе предпочитают первый подход (Гриффита), в СССР — второй (Журкова). Рассмотрим вначале результаты первого подхода к эластомерам. В этих опытах исследования механики разрушения проводились на образцах эластомеров и резин с искусственными надрезами. Методика испытания образцов с надрезом получила название испытания на раздир, который широко изучался в работах Ривлина и Томаса [12,1], Томаса [12.2] и других исследователей [12.3 12.4 82]. В процессе испытаний на раздир определялась энергия разрушения, которая зависела от заданной скорости движения зажимов. Энергия раздира включает свободную энергию образования новых поверхностей и механические потери, причем механические потери столь велики, что превышают свободную поверхностную энергию на много порядков. Эластомер считается тем прочней, чем большие затраты работы внешних сил требуются на раздир. [c.334]

В рассматриваемом случае отождествляются релаксационные характеристики процессов перегруппировки элементов структуры, сопровождающие развитие обратимой деформации, и проскальзывание макромолекул или надмолекулярных образований в процессе разрушения эластомера. С. Н. Журков и В. Е. Корсуков [572, с. 2071—2080] показали, что прочность и долговечность сильно ориентированных полимерных тел определяются закономерностями кинетики накопления разрывов химических связей. Получить такой результат, экспериментируя с эластомерами или [c.279]

Было установлено, что для некоторых каучуков энергия активации процесса разрушения совпадает с энергией активации вязкого течения. Это наводит на мысль, что кинетику процесса разрушения эластомеров определяют в основном межмолекулярные связи. Предположение о важной роли межмолекулярного взаимодействия в процессе разрушения было впервые выдвинуто Гулем [3, 23, 24], который считает, что нагружение полимера в первую очередь вызывает разрыв межмолекулярных связей, и лишь после этого начинает расти нагрузка на химические связи. [c.302]

На разрушение эластомеров в жидких агрессивных средах помимо химической активности среды суш,ественно влияет ее адсорбционная активность и способность вызывать набухание. Кинетика набухания при неполном смачивании, что обычно имеет место в водных растворах, зависит от смачиваюш ей способности, а также связана с подвижностью активных элементов среды. Влияние химической активности видно на примере резины из каучука СКС-30-1 долговечность которой уменьшается с увеличением константы диссоциации кислот (с близкими молекулярными весами, чтобы исключить влияние диффузии). [c.82]

На рис, У.27 изображена в общем виде зависимость разрушающего напряжения от температуры и скорости растяжения, прослеженная В. Е, Гулем и В. В. Кавригой на примере вулканизатов [494, с. 227 ]. В гл. II описывалась методика исследования кинетики роста магистрального дефекта эластомера с помощью скоростной киносъемки [294, с. 4, 296]. Эти исследования уже в 1957 г. позволили сделать ряд существенных выводов. Прежде всего они позволили различить несколько стадий разрушения медленную, [c.277]

Описаны особенности окислительной деструкции кристаллических полимеров и эластомеров в нагруженном состоянии. Подробно рассмотрены надмолекулярные и конформационные эффекты в кинетике окисления ориентированных полиолефинов, а также вопросы их структурной стабилизации, долговечности и механизма разрушения в условиях интенсивного окисления. Показано, как изменяются структура и свойства полимеров под нагрузкой. Основное внимание уделено описанию закономерностей, наблюдаемых при одновременном воздействии на полимер механических напряжений и агрессивных сред. Дана классификация химических реакций полимеров по их чувствительности к растягиваюш,им и сжимающим нагрузкам. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология