Аутогезионное соединение

Существует, однако, и др. мнение, согласно к-рому величине и в ур-нии (6) нельзя придавать смысл энергии активации разрушения. Соответственно и кинетика разрушения эластомеров, как и твердых полимеров, считается обусловленной термофлуктуационным разрывом химич. связей. Это подтверждается опытами, в к-рых структура мате])иала не изменяется г ри нагружении (разрыв и ра. щир аутогезионных соединений) в этих случаях значение V совпадает со значением в ур-нии долговечности Журкова. [c.116]

Результаты количественной проверки диффузионной теории А. полимеров путем сопоставления экспериментально найденных и теоретически рассчитанных зависимостей работы расслаивания аутогезионного соединения от времени контакта и мол. массы полимеров оказались в хорошем согласии с представлением о диффузионном механизме образования аутогезионной связи. Диффузия макромолекул при контакте двух полимеров была доказана такше экспериментально прямыми методами, в частности с помощью электронной микроскопии. Наблюдение за границей контакта между двумя совместимыми полимерами, находящимися в вязкотекучем или высокоэластич. состоянии, показало, что она размывается во времени, и тем в большей степени, чем выше темп-ра. Значения скорости диффузии полимеров, рассчитанные по ширине размытой зоны, оказались достаточно высокими и позволяющими объяснить образование адгезионной связи между полимерами. [c.11]

Вторая предпосылка (обратимость процесса разрушения адгезионных соединений) справедлива прежде всего для объектов, отвечающих приведенным выше трем условиям. Обратимое разрушение таких склеек следует из анализа деформации аутогезионных соединений слюды и алмаза в вакууме, слюды, хлористого натрия и металлов на воздухе, а также адгезионных соединений полиэтилена со сталью, металлов с металлами, сплавами и льдом. [c.21]

В качестве второго примера попыток подойти к анализу эмпирических закономерностей сложных случаев разрущения на основе кинетических представлений о природе процессов разрушения и деформирования приведем работы [671, 672, 685, 688], в которых с кинетических позиций изучается прочность и долговечность сварных (аутогезионных) соединений пленочных термопластов. Здесь также для долговечности сварных швов при раздирании найдено эмпирическое выражение, подобное выражению для долговечности в опытах на одноосное растяжение. [c.442]

Однако в период становления диффузионной теории это и не могло быть сделано, поскольку отсутствовали экспериментальные методы получения соответствующих параметров и прямого исследования процессов формирования и разрушения соединений. В настоящее время эта задача частично решена. Разработана методология получения диаграмм фазового состояния, измерения коэффициентов взаимо- и самодиффузии, определения межфазного натяжения в расплавах полимеров [270] и т. д. Один из перспективных методов, появившихся в последние годы [380] и позволяющих комплексно решать задачи формирования и разрушения адгезионных и аутогезионных соединений, связан с применением аналитической электронной микроскопии, включающей использование сканирующей, просвечивающей электронной микроскопии и рентгеноспектрального электронно-зондового микроанализа. [c.254]

Поэтому нами была исследована аутогезионная способность полимеров в зависимости от температуры формирования и температуры расслаивания аутогезионных соединений (табл. 3). [c.70]

Усл( 1 гя оС разования аутогезионного соединения продолжительность контакта 2 час, 2 кГ, СЛ1. [c.70]

Расщепление кристаллов мусковита. Аутогезионное соединение. [c.72]

Рис. 40. Зависимость сопротивления расслаиванию аутогезионных соединений эластомеров (О) и интенсивности счета меченых атомов ( ) от продолжительности миграции пластификатора из объема субстратов.

Таблица 9. Энергия активации процесса разрушения аутогезионных соединений

Более явно закономерности диффузионных процессов при адгезии обнаруживаются на примере аутогезионных соединений эластомеров, когда высота энергетического барьера на границе раздела фаз минимальна, и конечная прочность в значительной мере определяется глубиной взаимопроникновения сегментов макромолекул. Здесь возможны два случая. Если эта глубина относительно невелика, работа расслаивания определяется в основном затратами на преодоление межмолекулярного взаимодействия [562] [c.116]

Выбор между двумя механизмами разрушения аутогезионных соединений нетрудно сделать на основании анализа зависимостей работы расслаивания от молекулярной массы эластомеров. В работе [561] установлено, что при постоянной и достаточно большой продолжительности контакта для равновесных систем Отсюда следует справедливость вы- [c.117]

Наиболее показательно в этом плане исследование закономерностей аутогезии эластомеров, когда можно не учитывать влияния факторов, связанных с активационным барьером на границе раздела фаз. Были сопоставлены величины сопротивления сдвигу пяти эластомеров различной полярности [565] с рассчитанными для каждого объекта значениями подвижности макромолекул [445] и константы уравнения (132) [184]. Из данных рис. 54 следует, что выявленные зависимости, как и предполагалось, практически линейны. В обоих случаях на них, однако, не укладываются данные, относящиеся к полибутадиеновому эластомеру СКБ, что связано, по-видимому, с неучетом природы концевых групп, а также структурных особенностей, возникающих при полимеризации в присутствии натрия. Обращает на себя внимание то, что в отличие от систем нитрильный эластомер-поликапроамид прочность аутогезионных соединений и при низких температурах связана со структурным коэффициентом А. Объективность соответствующей зависимости подтверждается тем, что она позволяет строго разделить исследуемые эластомеры по степени их полярности. Действительно, группам малополярных и полярных эластомеров [c.120]

С.С.Вотоцкий [22] считает справедливыми представления как Бредфорда, так и Брауна, но применительно к ранним стадиям пленкообра-зоваиия, когда дисперсия содержит достаточно большое количество воды. Наиболее важная для пленкообразования стадия наступает в момент окончательного обезвоживания системы, когда начинается аутогезионное соединение полимерных частиц. Ряд вопросов, связанных с механизмом спекания полимеров, изучен в работах [125, 126], в [c.127]

АДГЕЗИЯ, прилипание (adhesion, Adhasion, adhesion) — связь между приведенными в контакт разнородными иоверхностями. Причины возникновения адгезионной связи — действие межмолекулярных сил или сил химич. взаимодействия. А. обусловливает склеивание твердых тел — субстратов — с помощью клеющего вещества — адгезива, а также связь защитного или декоративного лакокрасочного покрытия с основой. А. играет также важную роль в процессе сухого трения. В случае одинаковой природы соприкасающихся поверхностей следует говорить об а у т о-г е 3 и и (а в т о г е 3 и и), к-рая лежит в основе многих процессов переработки полимерных материалов. При длительном соприкосновении одинаковых поверхностей и установлении в зоне контакта структуры, характерной для любой точки в объеме тела, прочность аутогезионного соединения приближается к когезионной прочности материала (см. Когезия). [c.11]

Диффузия в системах полимер — полимер по сравнению с диффузией низкомолекулярных веществ в полимерах отличается рядом особенностей. Так, при диффузии макромолекул полимера в полимер молекулы могут переплетаться друг с другом, запутываться и образовывать петли. В результате диффундирующие участки молекул рано или поздно должны прекратить свое поступательное движение, и процесс диффз зии приостановится. Попытка количественного подхода к процессу самодиффузии эластомеров была сделана в работе Р. М. Васенина [93], который вывел уравнение, связывающее прочность аутогезионного соединения с рядом параметров — скоростью расслоения, продолжительностью контакта, молекулярной массой полимера и др., предположив, что диффузия обусловлена только движением концевых частей молекул и что короткие разветвления затрудняют диффузию, а достаточно длинные — сами могут играть роль концевых частей молекул. Проверка этого уравнения дала в первом приближении удовлетворительные результаты. [c.359]

Д о д и н М. Г., И.зучение прочности и долговечности сварных (аутогезионных) соединений пленок из термопластов, кандидатская диссертация, Москва, НИИПМ, 1969. [c.253]

Подготовка полимерных, особенно неполярных и высококристаллических, материалов к склеиванию а-цианакрилатами-также требует гидроксилсодержащих модификаторов, но по-сравнению с ранее названными их активность должна быть пониженной. Наиболее распространена обработка слабыми растворами щелочей, однако регулирование глубины протекающих процессов в этом случае весьма затруднено. Эффективнее применение органических соединений переходных металлов, например титана [422] и особенно алюминия [423]. Их омыление в процессе взаимодействия с адгезивом приводит к генерированию функциональных групп, ускоряющих анионную полимеризацию а-цианакрилатов. Примерами активаторов подобного типа служат хелаты и алкоголяты алюминия обработка поверхности полиэтиленовой пленки толщиной 0,2 мм триэти-л ацетоацетатом, ацетилацетонатдиэтилацетоацетатом и втор-бутоксидиизопропилатом алюминия в виде 0,3 %-ных 1,1,1-три-хлорэтиленовых растворов обеспечивает увеличение обычно нулевого сопротивления аутогезионных соединений расслаиванию соответственно до 0,10 0,15 и 0,16 кН/м [423]. [c.118]

Этот способ очень похож на процесс аутогезионного соединения субстратов одинаковой природы. При этом способе прочность шва приближается к прочности шва при аутогезии, т. е. максимальная прочность может достичь величины, равной когезии склеиваемого материала. Взаимное проникновение поверхностей субстратов можно усилить с помощью внешнего давления. Наиболее пригодными для диффузионного склеивания суб-стратал и являются некоторые пластики и резины. [c.34]

Сопротивление расслаиванню аутогезионных соединений полимеров различных [c.70]

При высокой температуре наибольшей аутогезией обладает полимер СКММА. Особенно это заметно в том случае, когда аутогезионное соединение фо[)мировали и испытывали при 80° С, т. е. в условиях, которые моделируют взаимодействие глобул полимера в латексе при тепловой коагуляции. В этом случае сопротивление расслаиванию аутогезионного соединения для СКММА-Г)5 превосходило в 10 раз значение сопротивления для [c.70]

Даже в одной из наиболее изученных систем полиуглеводород-вода, когда следовало бы ожидать образования дисперсионных межфазных связей, адгезионное взаимодействие может быть обусловлено силами более высокой энергии. Так, сопротивление расслаиванию аутогезионных соединений полибутадиена и этиленпропилендиенового сополимера коррелирует с приходящейся на межфазную границу долей поперечных химических связей, найденных с помощью уравнения Муни-Ривлина [363]. Об этом же свидетельствуют данные Адамсона, согласно которым теплота адсорбции паров углеводородов на льду или воде на 10-50% превышает теплоту конденсации [366]. Этот автор полагает, что при приближении к давлению насыщенного пара над жидкостью вода, подобно другим сильноцолярным жидкостям, сорбируется поверхностью низкоэнергетических полимеров (полиэтилена и политетрафторэтилена), в результате чего последующее смачивание протекает не по исходной поверхности субстрата, а по новой поверхности, обладающей структурой типа структуры льда. При взаимодействии поверхности меди и ее сплавов с уретаналкидноэпок-сидной композицией, помимо ожидаемых ковалентных межфазных связей образуются также донорно-акцепторные (интерпретируемые как водородные) связи [367]. [c.83]

Рис. 54. Зависимость сопротивления сдвигу аутогезионных соединений эластомеров от подвижности их макромолекулярных цепей (Г) и консчангы уравнения Гильдебранда (II)

Рис. 56. Зависимость сопротивления сдвигу аутогезионных соединений эластомеров (обозначения соответстауют принятым на рис. 54) от рефрактометрического параметра их адгезионной способности.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология