Кинетика нулевого порядка

Что касается порядка реакции, то, как яоно из предшествующего, он будет определяться тем, по какому пути — в обратимых ли стадиях процесса обраэования NOj или при взаимодействии NO2 с нитруемым соединением — будет расходоваться подавляющая часть нитроний-иона. Расход по первому пути Приведет к кинетике первого порядка, расход по второму — к кинетике нулевого порядка. Как было показано выше, скорость процессов, осуществляющихся на первом пути, может быть уменьшена ростом полярности среды на скорости процессов второго пути изменение полярности среды влияния не окажет. Отсюда результатом увеличения полярности среды должно быть установленное на опыте уменьшение порядка ре- акции от первого к нулевому. [c.188]

Переходя к установлению механизма нитрования водными растворами азотной кислоты, авторы в первую очередь подвергают обсуждению возможные изменения при образовании нитроний-иона [по схеме (4°), относящейся к кинетике нулевого порядка], при переходе от нитрования в органических растворителях к нитрованию в водных растворах. [c.190]

При высокой концентрации субстрата скорость реакции максимальна, становится постоянной и не зависящей от концентрации субстрата [ . В этом случае реакция подчиняется кинетике нулевого порядка у = к" (при полном насыщении фермента субстратом) и целиком определяется концентрацией фермента. Различают, кроме того, реакции второго порядка, [c.135]

Кинетика ферментативных реакций часто является весьма сложной, и порядок реакции может изменяться в ходе реакции. В начале реакции при высоких концентрациях субстрата реакция может обладать кинетикой нулевого порядка. Эта стадия относится к васыЩению поверхности фермента субстратом. Если реакция идет дальше,, концентрация субстрата падает, и реакция обычно превращается в реакцию первого порядка. Нельзя недооценить значения правильного измерения скорости реакции при сравнении влияния различных факторов на скорость ферментативных реакций. Этот вопрос уже рассматривался в начале главы. [c.70]

Инактивация фермента даже высокой степени очистки, если он находится в разбавленном растворе, далеко не всегда характеризуется кинетикой нулевого порядка [как уравнение (26)]. Это объясняется тем, что радикалы могут реагировать не только с активным ферментом, но и с инактивированным ферментом. Таким образом, по мере облучения сам фермент все более и более выполняет роль защитного вещества. При этих условиях величинами 4 (и кв) в уравнениях (28) —(32) на стр. 234 можно пренебречь ввиду их незначительности роль же з, наоборот, должна возрастать. [c.237]

Для вычисления дозы облучения, необходимой для инактивации одной молекулы субстрата, нам необходимо только разделить общую дозу облучения Я на число инактивированных молекул субстрата 5о — 5д. Подобный расчет возможен, если в рассматриваемом случае преобладает простое косвенное действие, характеризуемое кинетикой нулевого порядка. [c.239]

Отклонение от кинетики нулевого порядка. [c.344]

При небольших концентрациях кетона, которые имеют место из-за малой растворимости некоторых ацетофенонов, наблюдается отклонение от кинетики нулевого порядка. [c.344]

И метилового спирта в метилнитрат, для которых при избытке азотной кислоты в нитрометане в качестве растворителя скорость реакции не зависит от концентрации амина и спирта п равна в обоих случаях скорости нитрования бензола или толуола или любого другого ароматического соединения, достаточно реакционноспособ-пого, т. е. реагирующего с кинетикой нулевого порядка. Скорость реакции повышается при добавлении сильной кислоты, например серной, и понижается с добавкой ионов ЫОз", т. е. качественно наблюдаются те же эффекты, что и для нитрования ароматических соединений. Некоторые типичные результаты приведены в табл. 1, где [c.265]

Если для периодической культуры наблюдается экспоненциальный рост, то это означает, что для широкого круга субстратов и в широком диапазоне их концентраций скорость роста фактически не зависит от концентрации субстрата. В этом случае процесс роста следует кинетике нулевого порядка и можно ожидать, что потребление субстрата будет подчиняться следующему уравнению ферментативной кинетики [c.406]

При этом, когда величина к достаточно велика, могут возникать три стационарных режима, соответствующие областям малых заполнений с кинетическим уравнением 1-го порядка, больших покрытий, отвечающих кинетике нулевого порядка, и между ними — неустойчивому нереализуемому состоянию. Такие закономерности наблюдались при окислении водорода на никеле [278], а также при взаимодействии водорода с окисью углерода [2791. [c.287]

Для тех субстратов, расщепление которых не подчиняется кинетике нулевого порядка, протеолитический коэффициент нулевого порядка Сд рассчитан по начальной скорости гидролиза. Для реакций первого порядка = k /E, где Е — концентрация фермента, выраженная в миллиграммах белка или белкового азота на [c.183]

Другой процесс, подчиняющийся кинетике нулевого порядка,— разложение аммиака на вольфраме при давлениях свыще 20 мм рт. ст. [c.154]

В случае, если реагент Л, адсорбируется сильнее остальных, этО уравнение реакции дает результаты, похожие на кинетику нулевого порядка. [c.73]

Скорость реакции не будет зависеть от концентрации субстрата, если лимитирующей является концентрация белка-переносчика и все молекулы переносчика находятся в комплексе с субстратом (т. е. произошло насыщение переносчика, или достигнут транспортный максимум). Такие реакции протекают согласно кинетике нулевого порядка (рис. 1.10, д). [c.34]

В то же время, существует и точка зрения, что для ряда процессов микробиологического разложения (при высоком содержании в растворах микроорганизмов) более надежные результаты дает обращение к уравнению кинетики нулевого порядка [c.272]

При дальнейшем изучении нитрования различных ароматических соединений азотной кислотой в органических растворителях Ингольд с сотрудниками 171, 721 показали, что нитрование фенолов, ароматических аминов и их лкилированных производных отличается от нитрования других ароматических соединений. Это отличие проявляется в различном влиянии азотистой кислоты на скорость нитрования. Как мы видели, нитрование в органических растворителях, достаточно ре -акционноспособных к электрофильньш замещениям ароматических соединений (бензола, толуола и др.)> протекает по кинетике нулевого порядка, причем добавление азотистой кислоты несколько снижает скорость реакции. Выражение для скорости в этом случав имеет следующий вид [c.193]

Как известно [283], кинетика нулевого порядка имеет место при насыщении каталитической поверхности реагирующими молекулами, что, как правило, осуществляется в области достаточно высоких давлении реагентов. В предположении, что степень заполнепия катализатора [c.111]

Более детальное исследование кинетики нулевого порядка в шопленках можно найти в работах [1-4]. [c.193]

Принимается, что процесс удаления вещества в биопленке подчиняется кинетике нулевого порядка [c.207]

Дальнейшим развитием работ Ингольда с сотрудниками бычо изучение нитрования ароматических соединений водной азотной кислотой с добавкой более сильной кислоты (серной или хлорной) 170] В этих условиях нитрованию были подвергнуты 2-фенилэтилсульфоновая и бензилсульфоновая кислоты Авторы считают наиболее вероятным, что в водных растворах нитрованию подвергаются анионы этих сульфоновых кисйот, причем их реакционная способность (к нитрованию) сравнима с реакционной способностью ароматических соединений, нитрующихся в органических растворителях по кинетике нулевого порядка [c.189]

Таким образом, для реакции, имеющей нулевой порядок по А, график с - t представляет собой набор параллельных прямых, соответствующих различным значениям [A]q. Следует отметить, что в принципе гомогенных реакций общего нулевого порядка не существует. Однако известны реакции, в которых концентрация одного из реагентов линейно уменьшается во времени, вплоть до высокой степени конверсии. Выше мы видели, что в некоторых случаях сложная кинетика каталитической реакции общего типа (З-П) сводится к кинетике нулевого порядка. Действительно, уравнение (3-23) получается в результате упрощения соответствующего дифференциального уравнения для сложной реагирующей системы и означает, что вещества, по которым следят за реакцией, не участвуют в лимитирующей стадии. Это видно также и по уравнению (3-24), которое справедливо только в ограниченном интервале времени, от нуля до [А] /к. Вне этого интервала концентрация отрицательна, что не имеет смысла. Таким образом, нулевой порядок реакции или, строго говоря, частично нулевой порядок оказывается далеко не простым. Наличие такого типа кинетики не ограничивается каталитическими реакциями, хотя и типично для них. К примеру, мы уже сталкивались с подобным явлением в связи со схемой (2-XV) при к к < kilAi]. [c.64]

Простейший линейный закон скорости роста гранул (кинетика нулевого порядка) предложен Ли с сотр. [7] по аналогии с аналогичным выражением Данлопа для коксования [5]. Вывод этого закона базируется на допущении пропорциональности массовой скорости роста поверхности частиц [c.50]

Во всех случаях наблюдались установленные ранее особенности реак1р1и, ТГФ и диглим ведут себя аналогично диэтило-воцу эфиру, а в случае 1ЭА, подобно дибутиловому эфщу , отсутствует медленная стадия, следующая кинетике нулевого порядка. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология