Уравнение Нернста применимость

Уравнения Нернста типа (6.1>—(6.5 ) и т.д. для окислительно-восстановительных потенциалов иногда называют уравнениями Нернста— Петерса или просто уравнениями Петерса. Уравнения этого типа, выраженные через концентрации, а не через активности, впервые вывел для электродных потенциалов немецкий физико-химик Вальтер Нернст в 1888 г. (тогда понятие активность еще не было известно) на основании своей осмотической теории элеиродных потенциалов. Р. Петерс, сотрудник известного немецкого физико-химика В. Оствальда, показал в 1889 г. применимость уравнения Нернста дш1 окислительно-восстановительных систем. [c.154]

Уравнение Нернста применимо для термодинамически обратимых окислительно-восстановительных полуреакций. Для необратимых систем предлогарифмический коэффициент [c.264]

Однако в настоящее время нет достаточного количества экспериментальных данных, которые позволили бы утверждать, что уравнение Нернста применимо в области больших разведений ко всем системам без исключения. Поэтому нельзя объяснять все наблюдаемые отклонения в поведении радиоактивных элементов причинами методического характера. [c.139]

Применение радиоизотопов позволило значительно снизить границу концентраций, при которой проверялась справедливость уравнения Нернста для электродных потенциалов. При этом в большинстве случаев исследовался критический потенциал осаждения. Исследования показали, что уравнение Нернста применимо вплоть до концентраций порядка 10 М. (см. также стр. 97). [c.193]

Поэтому в радиохимии под применимостью уравнения Нернста следует понимать подчинение (или неподчинение) этой зависимости соотношения между критическим потенциалом осаждения радиоактивного элемента и концентрацией его в растворе. Если уравнение Нернста применимо, то нормальный потенциал, рассчитанный из данных по измерению критических потенциалов осаждения радиоактивного элемента, должен совпадать по величине с нормальным потенциалом того же макро-электрохимического процесса. [c.137]

И Хилл и французские авторы пришли к выводу о неприменимости уравнения Нернста для столь низких концентраций полония. Наши данные говорят о том, что уравнение Нернста применимо к солянокислым растворам полония вплоть до концентрации 5-10 моль л. [c.312]

Дальнейшие опыты, проведенные нами совместно с Б. И. Шестаковым, показали, что уравнение Нернста применимо и к азотнокислым растворам полония, только величина катодного потенциала сильно зависит от концентрации кислоты, возраста раствора и способа его приготовления. [c.312]

Уравнение Нернста легко выводится из уже известного студентам соотношения между свободной энергией и концентрацией. Нужно указать, что это уравнение в равной мере применимо к электродной полуреакции и ко всей электрохимической реакции в целом. [c.580]

Помимо уравнения Нернста к рассматриваемой системе применимо уравнение Гиббса (VII.1), которое удобно переписать, выделив из общей суммы ионы ртути [c.151]

Уравнение (4.40) было выведено с учетом уравнения Нернста (4.7), которое применимо, если не нарушено равновесие стадии разряда — ионизации. Поэтому для доказательства диффузионной природы тока важным критерием является вытекающая из уравнения (4.40) линейная зависимость Е от 1п((/й — /)//] с тангенсом угла наклона ЯТ/пЕ. По тангенсу угла наклона можно определить число участвующих в реакции электронов п. Для электродных процессов, скорость которых лимитируется диффузионной стадией, потенциал полуволны не зависит от концентрации электрохимически активного вещества, и получается одна и та же величина Е / анодного и [c.229]

Уравнение (IX. 48) было выведено впервые Нернстом и называется уравнением Нернста . Оно применимо также и [c.503]

О применимости уравнения Нернста в области больших разведений [c.137]

Электроды на основе сульфида серебра и сульфидов двухзарядных ионов металлов применимы в широком диапазоне концентраций определяемых ионов - от 10 до 10 моль/л. Верхняя граница этого диапазона находится в области насыщенных растворов, а нижний предел зависит от pH, что связано с увеличением растворимости сульфидов металлов в кислых растворах из-за образования HS" и H2S. Градуировочные кривые имеют наклон, близкий к теоретическому, рассчитанному по уравнению Нернста. Следует учитывать, что при большой основности раствора начинают осаждаться гидроксиды Си ", d " и РЬ ", Это приводит к уменьшению содержания определяемых ионов в анализируемых растворах. Чтобы избежать осаждения гидроксидов, необходимо строго контролировать pH. [c.199]

Для определения малых содержаний металлов в ртути (в разбавленных амальгамах) может быть использован метод изотопного разбавления, в основу которого положены реакции межфазового изотопного обмена в системе амальгама — раствор соли металла [132]. Чувствительность этого метода (при соблюдении специальных условий) определяется нижним пределом применимости уравнения Нернста для разбавленных амальгам и составляет 10 —10 г-ат Ме/д ртути, т. е. при среднем атомном весе 100 она равна 10 —10-8% [139] [c.184]

К окислительно-восстановительным индикаторам применимо уравнение Нернста [c.291]

Вопрос о применимости уравнения Нернста в области больших разведений сводится главным образом к вопросу о правильности последнего допущения. Многие исследователи занимались и занимаются решением этого вопроса, измеряя критические потенциалы осаждения при различных концентрациях радиоактивных элементов. [c.138]

Какую зависимость выражает уравнение Нернста Для каких окислительно-восстановительных систем это уравнение применимо [c.322]

Существует и другая точка зрения на вопрос о применимости уравнения Нернста в области больших разведений [12], объясняющая отклонения от него тем, что в данном случае [c.140]

Си Са — концентрации в обеих жидкостях (или, соответственно, в жидкости и в газовой фазе) к — коэффициент распределения Нернста — постоянная, зависящая от температуры и от природы компонентов системы. Уравнение Нернста в форме (4.153) применимо только к очень разбавленным (в обеих фазах) растворам в общем случае вместо концентраций необходимо применять активности. [c.456]

В заключение следует отметить, что проверка применимости уравнения Нернста в области больших разведений представляет не только теоретический интерес (с точки зрения применимости законов макросистем к микросистемам), но имеет и практическое значение. [c.142]

Обсуждавшиеся в настоящем разделе модели составляют основу для кинетического уравнения (56-1). Однако эти модели не обладают строгостью термодинамического вывода. Члены в уравнении (57-7) применимы не строго, и в уравнениях (57-10) и (57-11) сравнение делалось с приближенным уравнением Нернста вместо точного термодинамического выражения для равновесного потенциала. Кроме того, потенциал V зависит от выбора электрода сравнения. Различные электроды сравнения приведут, конечно, к различным комбинациям коэффициентов активности ионов. [c.205]

Уравнение (82-2) лишь незначительно отличается от уравнения (69-1). В уравнении (82-2) обе движущ,ие силы для диффузии и миграции включены в градиент электрохимического потенциала видно, что в этом уравнении подразумевается применимость уравнения Нернста—Эйнштейна (75-1). Подробный анализ уравнения (82-2) дан в разд. 77. [c.276]

Естественно возникает вопрос, применимо ли в области таких разведений уравнение Нернста и в какой степени зависит величина потенциала осаждения радиоактивного элемента в этих условиях от вещества электрода. Ниже будут рассмотрены различные точки зрения на этот вопрос, существующие в настоящее время. [c.130]

Применимость уравнения Нернста при больших разведениях 137 [c.137]

Вопрос о применимости уравнения Нернста для крайне разбавленных растворов еще нельзя считать окончательно решенным. [c.137]

С другой стороны, если учесть крайне низкую область концентраций радиоактивного элемента, применимость уравнения Нернста в этой области требует некоторых допущений. [c.138]

При условии применимости уравнения Нернста электрохимические методы исследования могут быть успешно использованы для изучения свойств, физико-химического поведения и состояния радиоактивных элементов в крайне разбавленных растворах. Кроме того, применимость уравнения Нернста должна облегчить определение оптимальных условий электрохимического выделения и разделения радиоактивных элементов. [c.142]

Прямым методом, позволяющим определять непосредственно валентность радиоактивного элемента, а также его нормальный потенциал является изучение зависимости между критическим потенциалом осаждения радиоактивного элемента и активностью его ионов в растворе. Однако этот метод может быть использован лишь в том случае, если предварительно доказана применимость уравнения Нернста к исследуемой системе. При соблюдении. этого условия валентность радиоактивного элемента может быть рассчитана по тангенсу угла наклона прямой ф = Ч- 1п с к оси абсцисс [c.152]

Применимость уравнения Нернста 81 [c.81]

ПРИМЕНИМОСТЬ УРАВНЕНИЯ НЕРНСТА [c.81]

Применимость уравнения Нернста 83 [c.83]

Применимость уравнения Нернста 86 [c.85]

Существуют различные определения понятий обратимая и необратимая электрохимическая реакция. Так, процессы, для которых справедливо уравнение Нернста, обратимы, или электрохимические реакции можно назвать обратимыми в том случае, если они протекают с высокой плотностью тока обмена. Наиболее применимое определение гласит электрохимическая реакция, протекаюищя без измеримого перенапряжения, обратима [8]. Первое и последнее определения требуют пояснений. Первая формулировка верна в том случае, когда при прохождении тока через электроды электродный потенциал можно рассчитать по уравнению Нернста, но при зтом следует вводить значения концентраций (точнее, активностей) у поверхности электродов, не соответствующие концентрациям в объеме растворов вследствие протекания электрохимических реакций на электродах. Это значит, что концентрационная поляризация не может служить критерием необрати- [c.101]

Если в результате восстановления образуются вещества, нерастворимые в воде и ртутн, то вид уравнения изменится. Однако такие вычисления не имеют смысла, поскольку во всех известных случаях эти реакции необратимы, и, следовательно, уравнение Нернста к ним не применимо. Если бы процессы были обратимы, анализ, основанный на таких реакциях, был бы полезен. Однако обработка результатов все равно бы носила эмпирический характер. [c.170]

На практике было показано, что горизонтальный участок на кривой появляется тогда, когда высокие токи проходят через катионитовые мембраны, обладающие высокой избирательной проницаемостью дальнейшее увеличение приложенного напряжения вызывает довольно резкое увеличение тока. Многими исследователями доказано, что этот ток не зависит от концентрации ионов водорода. Это было подтверждено в экспериментах [15] даже при плотности тока 125 мА/см . Было подтверждено также усиленное проникание КОНОНОВ. Кедем и Рубинштейн показали, что носителем тока выше критического является катион Na или К. Это объясняется тем, что около поверхности мембраны в условиях сильной поляризации не подтверждается допущение нейтральности, введенное в уравнение Нернста — Планка вместо него применимо уравнение Пуассона [18]. [c.31]

Оксредметрические стеклянные электроды применимы для определения окислительного потенциала растворов оксредснстем в соответствии с уравнением Нернста, [c.49]

Число переноса для катионов в вюстите может быть рассчитано, по крайней мере, приблизительно, если допустить, что применимо уравнение Нернста — Эйнштейна. Экспериментально полученное Вагнером и Кохом при 1000° С и Ро, 4 10" атм значение удельной электропроводнсти равно ом -см . При тех же самых условиях число катионов п составляет примерно 4,88 >10 на 1 сж, а коэффициент самодиффузии, найденный Химмелем равен6,4-10 см сек . [c.271]

Применимость уравнения Нернста ограничена при низкой абсолютной концентрации ионов. При концентрациях 10 — 10 моль/л и при обычно используемых отношениях поверхности электрода к объему электролита S/VxlO—10 м ) количество ионов в двойном электрическом слое соизмеримо с их количеством в объеме электролита. Поэтому образование д.э.с. связано с изменением объемной концентрации, и потенциал не будет равновесным относительно исходной концентрации. Кроме того, при этих концентрациях сильно уменьшаются токи обмена и значение потенциала легко искажается под влиянием внешних факторов. Пределом применимости уравнения Нернста можно считать концентрацию потенциалопределяющих веществ —10 моль/л. [c.63]

В обычной электрохимии проверка применимости уравнения Нернста осушествляется непосредственным измерением потенциалов электрода в растворах с различными концентрациями ионов, относительно которых этот электрод обратим [9]. В этом смысле нельзя ожидать применимости уравнения Нернста в области больших разведений, так как при ничтожно малой концентрации в растворе ионов радиоактивного элемента электродная реакция, в которой принимает участие этот элемент, не является потенциалопределяющей. [c.137]

Так, в настоящее время можно считать доказанным, что причины наблюдаемых некоторыми исследователями отклонений от уравнения Нернста для случаев катодного осаждения полония из азотнокислых, солянокислых и уксуснокислых растворов в области больших разведений носят чисто методический характер (неудачный выбор среды, погрешности метода Хевеши и Панета). Использование более точных методов определения критических потенциалов и устранение условий, способствующих окислению четырехвалентного полония и образованию им комплексных соединений, позволило установить, что уравнение Нернста (при постоянной ионной силе раствора) применимо для Ро + вплоть до концентрации 5-10" М [8, 11]. [c.139]

В связи с этим потенциалы выделения радиоактивных элементов из ультраразбавленных растворов не могут быть определены обычными методами снятия поляризационной кривой плотность тока — напряжение. Естественно, что и применимость уравнения Нернста для определения электродного потенциала ставится под сомнение. [c.80]

Критерием применимости уравнения Нернста для ультраразбавленных растворов является совпадение равновесных электрод,-ных потенциалов радиоактивных элементов, полученных опытным путем и рассчитанных по уравнению Нернста из данных для растворов высоких концентраций. [c.81]

Такие опыты были поставлены рядом исследователей и привели к противоречивым результатам. Гайсинский нащел, что при электроосаждении изотопа висмута RaE уравнение (4.2) соблюдается вплоть до концентраций 10" моль1л, Фаррадини показал применимость уравнения Нернста для протактиния до концентраций 10 моль/л, а Никольский, Синицина и Зив — для полония до концентраций моль/л. В то же время для электроосаждения серебра и цинка уже при концентрациях ниже Ю моль/л, а также при электроосаждении ряда других элементов уравнение (4.2) не соблюдается. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология