Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Критический потенциал осаждения

    Определение потенциалов электрохимических процессов. Применение радиоактивных индикаторов позволяет изучать электрохимические процессы в тех случаях, когда концентрация иона, принимающего участие в процессе, чрезвычайно низка. При таких концентрациях ряд закономерностей электрохимического процесса, установленный для макроконцентраций, оказывается неприменимым. Так, например, поскольку концентрация металла в растворе значительно меньше количества атомов на. поверхности электрода, площадь последнего и связанные с нею характеристики (плотность тока и т. п.) не определяют характер процесса разряда. При малых концентрациях электролита поэтому пользуются понятием критического потенциала осаждения, т. е. потенциала (измеренного по отношению к электроду сравнения), при котором скорость осаждения резко увеличивается. При этом скорость осаждения определяют либо по приросту активности электрода, либо (что в большинстве случаев удобнее) по убыли активности раствора. [c.193]


    Применение радиоизотопов позволило значительно снизить границу концентраций, при которой проверялась справедливость уравнения Нернста для электродных потенциалов. При этом в большинстве случаев исследовался критический потенциал осаждения. Исследования показали, что уравнение Нернста применимо вплоть до концентраций порядка 10 М. (см. также стр. 97). [c.193]

    Методы определения критического потенциала осаждения радиоактивных элементов [c.131]

    Вторым достоинством этого метода является более удачный способ нахождения точки перегиба, возможный лишь при условии обратимости исследуемого электрода. Для этого устанавливается зависимость скорости осаждения и растворения радиоактивного элемента от величины потенциала электрода. Тогда кривая скорость осаждения — потенциал пересекает ось абсцисс в точке, показываюшей значение равновесного критического потенциала осаждения. [c.135]

    В качестве примера на рис. 7-3 показана зависимость скорости осаждения (растворения) полония из 0,01 М раствора НС1 (концентрация полония 10" ° М) от потенциала золотого электрода. Найденное значение критического потенциала осаждения полония составляет, по отношению к нормальному водородному электроду, 0,617 0,002 в. [c.135]

    С одной стороны, критический потенциал осаждения радиоактивного элемента следует рассматривать как потенциал электрода, обратимого в отношении этого элемента. Поляризацией такого электрода можно практически пренебречь, так как [c.137]

    Влияние природы электрода на величину критического потенциала осаждения радиоактивных элементов [c.142]

    Выше было показано, что для целого ряда систем уравнение Нернста соблюдается и в области больших разведений. Отсюда можно заключить, что критический потенциал осаждения радиоактивных элементов, находящихся в состоянии предельных разбавлений, не зависит от вещества электрода. [c.142]

    Критический потенциал осаждения ThB при 18° из уксуснокислого раствора (концентрация ThB—б-Ш М) приблизительно одинаков в случае электродов из серебра, золота, меди, висмута и никеля (табл. 1-3). [c.143]

    Критический потенциал осаждения, в  [c.143]

    Чтобы измеренный критический потенциал осаждения радиоактивного элемента совпал по своей величине с теоретически рассчитанным значением, часто необходима предварительная катодная поляризация электрода (например, осаждение висмута на серебре и золоте при концентрации 10 М). В противном случае (а иногда и после такой обработки) имеет место недо-напряжение (табл. 2-3).  [c.143]

    Критический потенциал осаждения. в Измеренный —0.120 —0,172 —0,212 —0,215 —0,250 -0,265 —0,320 —0,260 —0,250 —0,100 [c.144]


    Вместе с тем, критический потенциал осаждения радиоактивного элемента в отдельных случаях зависит от природы металла. Так, при осаждении радиоактивных изотопов Ро, Bi, РЬ, Ag на тантале наблюдается явление перенапряжения. Величина перенапряжения для случая осаждения ThB(Pb) из уксуснокислого раствора на тантале при 18° составляет 0,2 в (критический потенциал осаждения для концентрации 6-10 М равен 0,85 в по отношению к насыщенному каломельному электроду, в то время как на основании уравнения Нернста эта величина должна составлять 0,67 в). Явление перенапряжения в области низких концентраций наблюдается также при выделении полония и серебра из кислых растворов на вольфраме. [c.145]

    Факт независимости критического потенциала осаждения от природы металла электрода, при условии неполного его покрытия радиоактивным элементом, также не получил еще достаточно полного объяснения. [c.146]

    М. Гайсинским [10] была предложена гипотеза, объясняющая факт независимости критического потенциала осаждения радиоактивных элементов от природы металла электрода энергетической гетерогенностью металлической поверхности электрода. [c.146]

    Хотя сам факт гетерогенности металлической поверхности не вызывает сомнений, гипотезу Гайсинского, объясняющую независимость критического потенциала осаждения от вещества электрода энергетической гетерогенностью его поверхности, нельзя считать окончательно доказанной. [c.150]

    Если добавленный реагент образует с радиоактивным элементом труднорастворимое соединение, то осаждение будет замедлено или приостановлено. Построение графической зависимости фкр /( ), при условии подчинения ее уравнению Нернста, дает возможность оценить растворимость образующегося соединения и его вероятный состав. Начиная с концентрации радиоактивного элемента, при которой достигается произведение растворимости образующегося соединения, критический потенциал осаждения не изменяется с дальнейшим увеличением концентрации. Таким образом, точка перегиба зависимости Фкр отвечает концентрации радиоактивного элемента, [c.153]

    Так, варьируя плотность тока при проведении электролиза ацетатов RaD(Pb)-j-RaE(Bi)-f RaF(Po), можно удовлетворительно разделить эти элементы. При плотности тока 4- Ю а/см на катоде выделяется только полоний, при 10 а/см выделяются полоний и висмут, а при 10 а/сл начинает выделяться свинец. С возрастанием плотности тока катод поляризуется все в большей степени, благодаря чему становится возможным выделение радиоактивных элементов с более отрицательным потенциалом катодного осаждения. Если критический потенциал осаждения радиоактивного элемента более отрицателен, чем [c.162]

    Разряд и осаждение в области активных центров будут зависеть только от потенциала нейтрализации ионов. Следовательно, и критический потенциал, который определяет самое начало осаждения, будет определяться потенциалом нейтрализации и не будет зависеть от свойств электрода. Отсюда должен соблюдаться закон Нернста для связи критического потенциала осаждения с концентрацией, что и подтверждается опытом. [c.83]

    Кривая зависимости количества осажденного элемента от потенциала осаждения в случае идеальной гомогенной поверхности электрода при достижении критического потенциала осаждения должна идти вертикально вверх. Например, при осаждении RaE на ртути, поверхность которой можно считать почти идеально гомогенной, кривая осаждения при фкр идет почти вертикально вверх. В большинстве случаев кривая осаждения наклонна. Ее наклон зависит от-степени неоднородности поверхности и тем самым от рода металла и подготовки его поверхности. [c.84]

Рис. 4.2. Схема установки для измере- Рис. 4.3. Кривая осаждения радио-ния критического потенциала осаждения активного элемента. Рис. 4.2. <a href="/info/13990">Схема установки</a> для измере- Рис. 4.3. <a href="/info/128525">Кривая осаждения</a> радио-ния <a href="/info/1669004">критического потенциала осаждения</a> активного элемента.
    Критический потенциал осаждения. Панет и Хевеши [Р9, Н82] разработали метод определения потенциалов осаждения. Они, а также другие исследователи применили этот метод при опытах с радиоактивными изотопами некоторых элементов. Применявшийся ими прибор изображен схематически на рис. 42. На два инертных электрода, обычно платиновых или золотых, находящихся в контакте с неактивным раствором, налагается разность потенциалов. Затем это напряжение регулируется до тех пор, пока [c.133]

    Критические потенциалы осаждения используются при определении Е° для индикаторных систем на том основании, что при нулевой скорости осаждения осажденный индикатор и индикатор в растворе должны находиться в равновесии с компонентами системы, определяющей потенциал электрода. Допущения, обычно делаемые при применении уравнения Нернста для экстраполирования потенциалов осаждения к значениям Е° и наоборот, уже рассматривались на стр. 130. Некоторые авторы проверяли обоснованность этих допущений, измеряя критический потенциал осаждения при различных концентрациях индикатора. [c.134]


    Хевеши и Панет [Н82] и Гайсинский [Н35] нашли, что критический потенциал осаждения для висмута на золоте и серебре из растворов азотной кислоты изменяется в соответствии с уравнением Нернста в пределах концентраций от 10 М ДО 10 М, если термодинамическая активность осадка принимается за единицу. [c.135]

    Роджерс и др. [1 62] измеряли критический потенциал осаждения серебра как функцию концентрации ионов серебра. Они принимали меры для избежания загрязнения своего активного материала неактивным серебром и полагали, что концентрация ионов серебра в их опытах не превышала Ими найдено, [c.135]

    Скорость электролитического осаждения. Как показано на рис. 44, скорость осаждения очень мала до тех пор, пока не перейден критический потенциал осаждения, после чего она очень быстро увеличивается. Жолио [322] изучал скорость осаждения полония на золотом катоде и нашел, что она подчиняется, следующему закону  [c.137]

    Процесс осаждения металлических индикаторов из водных растворов на менее благородных металлах изучался многими исследователями. Поскольку значения термодинамических активностей осадков данного индикатора на различных металлах почти не различаются, знание критического потенциала осаждения индикатора и окислительных потенциалов металлов дает возможность предвидеть, какие металлы будут вызывать осаждение индикатора. Например, полоний (IV) должен осаждаться на висмуте, но не на серебре, если эти металлы находятся в контакте с приблизительно 1 Л1 растворами их ионов (см. табл. 28, где указаны значения потенциалов). К сожалению, в большинстве опытов по химическому осаждению были получены только качественные результаты, так как к растворам, находящимся в контакте с металлами, соли этих металлов не добавлялись. Ввиду того что ионы металла не присутствовали в заметной концентрации, осаждение, возможно, происходило на более благородных металлах, что не имело бы места в случае 1 М концентрации ионов металла .  [c.138]

    О влиянии различных солей на величину критического потенциала осаждения полония сообщается в литера туре, см. [Н43] и [G48], [c.442]

    X, у — количество микро- и макрокомпонента в твердой фазе Г — количество адсорбированного вещества Гсо — предельное количество вещества, которое может быть адсорбировано Л — постоянная сокристаллизации Фо — нормальный электродный потенциал фкр — критический потенциал осаждения вещества [c.9]

    Зависимость критического потенциала осаждения радиоактивного изотопа от его концентрации в растворе выражается уравнением [c.153]

    В 1946 Г. Д. М. Зивом и Г. С. Синицыной [6, 7] был предложен метод сопряженных потенциалов (или внутреннего электролиза) для определения критического потенциала осаждения, позволивший устранить рассмотренные выше недостатки метода Хевеши и Панета. [c.134]

    Согласно этой гипотезе, на отдельных активных центрах такой поверхности энергия адсорбции осажденных атомов радиоактивных элементов близка по величине к энергии сублимации. На этих участках поверхности изменение свободной энергии процесса одинаково для случаев макро- и микроосаждения, и критический потенциал осаждения изменяется с концентрацией по уравнению Нернста. Для того чтобы атомы радиоактивного элемента могли фиксироваться на других (менее активных) участках поверхности, необходимо затратить дополнительную энергию, т. е. поляризовать электрод. Скорость осаждения при этом будет увеличиваться, так как менее активные центры более многочисленны. По мере их насыщения осаждение при ср = onst замедляется, а затем совсем прекращается. Для того чтобы осаждение продолжалось на еще менее активных участках поверхности, необходимо затратить еще большую энергию (увеличить потенциал электрода) и т. д. Это должно продолжаться [c.146]

    Описанным методом можно определить растворимость соединения радиактивного элемента. Для этой цели изучают зависимость критического потенциала электроосаждения от концентрации радиактивного элемента в растворе в присутствии осадителя определенной концентрации. Начиная с, концентрации радиоактивного элемента, отвечающей произведению растворимости, критический потенциал осаждения перестает изменяться, что легко найти по точке перегиба на кривой в координатах критический потенциал — логарифм концентрации радиоактивного элемента. Одновременное [c.91]

    Водный (газ.) Газовая фаза (ж.) Жидкая фаза И.П. Изомерный переход кал Граммкалория К.П.О. Критический потенциал осаждения кэв Тысячи электронвольт ма Миллиампер М.В. Молекулярный вес Мэе Миллионы электронвольт (разб.) Разбавленный (тв.) Твердая фаза [c.6]

    Буквы К. П. 0. указывают на то, что измерен критический потенциал осаждени (см. стр. 133, часть I), значение которого приведено в столбце 5. [c.436]

    По методу Хевеши и Панета для нахождения критического потенциала осаждения радиоактивного изотопа по экспериментальным данным строят кривую зависимости скорости осаждения изотопов от потенциала электрода (рис. 4.1). В данном случае скорость осаждения равна или пропорциональна плотности тока, связанной с осаждением только радиоактивного изотопа. Экстраполяция кривой (см. пунктирная линия) дает значение критического потенциала ( к) изотопа при определенной его концентрации в растворе. В ряде случаев скорость осаждения изотопа при данном потенциале электрода может определяться как активность изотопа, выделенная на электроде за выбранный промежуток времени. [c.166]

    При использовании метода Зива, Синициной и Никольского критический потенциал осаждения радиоактивного изотопа определяют по экспериментальной кривой осаждёния и кривой растворения изотопа с электрода (рис. 4.2). Соединяя эти кривые плавной ли- [c.166]


Смотреть страницы где упоминается термин Критический потенциал осаждения: [c.132]    [c.138]    [c.134]    [c.135]    [c.135]    [c.137]   
Использование радиоактивности при химических исследованиях (1954) -- [ c.133 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Потенциал критический



© 2025 chem21.info Реклама на сайте