Потенциалы электродные, определение

Потенциал полуэлемента отвечает определению электродного потенциала, сли он записан так, чтобы вещества, находящиеся в растворе, были помещены слева, а электродный материал — справа ог вертикальной черты [c.160]

Повышение концентрации электролита сопровождается изменением ij/]-потенциала (см. 174). Поскольку при выделении водорода электродный потенциал имеет отрицательный знак, то из рис. 171 видно, что с ростом концентрации раствора i i становится более положительным. В соответствии с (187.2) перенапряжение при этом возрастает. Аналогичным образом можно проследить влияние на перенапряжение адсорбции поверхностью электрода ПАВ. При адсорбции катионов фх-потенциал становится более положительным по сравнению с его значением в отсутствие ПАВ в расгворе (см. рис. 172), что сопровождаете ростом перенапряжения. Адсорбция анионов снижает перенапряжение. При адсорбции катионов П. В действует как ингибитор — замедлитель электрохимической реакции, при адсорбции анионов — как активатор. Значительным активирующим действием обладают, например, ионы СГ и 1 . Адсорбция ПАВ на границе металл — раствор происходит в определенной для каждого вещества области потенциалов. Поэтому влияние ПАВ на перенапряжение отмечается только тогда, когда потенциал электродного процесса находится в области адсорбции ПАВ. [c.513]

Количественно явление поляризации характеризуется перенапряжением на электроде, равным разности равновесного электродного потенциала и электродного потенциала при определенном токе. (В отдельных случаях, например при концентрационной поляризации, иногда термин поляризация используется и в качестве количественной меры этого явления.) [c.328]

Иногда достаточно резкого изменения потенциала разряда определенных ионов можно достичь изменением температуры электролита. Так, например, при обычной температуре (20° С) из водного аммиачного раствора цинк и никель осаждаются совместно, несмотря на значительную разницу в значениях их нормальных электродных потенциалов ( =—0,76 в, ж =—0,28 в). Это является следствием смещения потенциала разряда ионов никеля в отрицательную сторону вследствие перенапряжения. При повышении температуры до 90° перенапряжение при выделении никеля резко снижается и раздельное выделение этих металлов становится возможным. [c.293]

Потенциометрический метод анализа основан на изменении величины потенциала электрода в зависимости от физических или физикохимических процессов. Например, металлическая пластинка, опущенная в раствор, приобретает потенциал вполне определенной величины в точке спая двух разных металлов возникает разность потенциалов и т. д. Величина потенциала зависит от природы электрода, от концентрации и природы раствора, в который опущен электрод, от характера химических реакций, от температуры и от целого ряда других факторов. Измеряя величину потенциала электрода, вернее разность потенциалов электродной пары, т. е. ее электродвижущую силу (э. д. с.), можно проследить за ходом химических реакций и осуществить контроль технологического режима производства. Электроды в потенциометрическом методе анализа выступают в роли индикаторов. В лабораторной практике потенциометрический метод анализа нашел широкое применение для определения эквивалентной точки в объемных методах анализа, для определения концентрации ионов в растворе, а также для изучения химических реакций. [c.177]

При исследовании отдельного электродного процесса, одновременно с которым другие электродные процессы, являющиеся причиной установления мешающего смешанного потенциала, практически не протекают, во многих случаях также делается возможным другой электродный процесс, например выделение водорода или кислорода после превышения предельной плотности тока, благодаря более сильному изменению потенциала. Тогда определение кажущегося равновесного потенциала е этого следующего процесса, согласно уравнению (3. 7), дает возможность определить омическую поляризацию т]ом- Такой последующий электродный процесс для пробы можно вызвать также добавкой подходящего вещества в электролит. [c.440]

При помощи уравнения Гиббса можно найти зависимость между межфазовым натяжением и скачком потенциала на электроде. Воспользуемся для этого идеально поляризуемым электродом, на котором при изменении потенциала в определенных пределах не происходит никаких электродных процессов, а только меняется строение двойного слоя. Последнее должно [c.357]

При помощи уравнения Гиббса можно найти зависимость между межфазовым натяжением и скачком потенциала на эле-троде. Воспользуемся для этого идеально поляризуемым электродом, на котором при изменении потенциала в определенных пределах не происходит никаких электродных процессов, а только меняется строение двойного слоя. Последнее должно выражаться в изменении концентрации ионов у поверхности электрода, т. е. в изменении величины электрического заряда, приходящегося на единицу поверхности электрода (плотность заряда). [c.357]

Только первый тип записи (А) приводит к тем знакам величин ф, которые соответствуют электродным потенциалам. Величины, соответствующие записи (Б), не следует называть электродными потенциалами. Но записями (А) и (Б) можно пользоваться при подсчете э. д. с. элемента или цепи, составленных из нескольких электродов. Если электрод в схеме цепи расположен так же, как в сочетании с водородным, в соответствии с правилом для определения электродного потенциала, приведенным выше (стр. 542), то берется величина его электродного потенциала по таблицам стандартных потенциалов с указанным там знаком. [c.543]

Измерение электродных потенциалов. Измерим вклад каждой электродной реакции в напряжение, даваемое элементом. В каждом элементе протекают две электродные реакции, и напряжение на каждом элементе равно разности электродных потенциалов. Нельзя изолировать одну электродную реакцию для того, чтобы измерить ее Е . Однако электродные потенциалы можно измерить по отношению к потенциалу определенной реакции, выбранной в качестве стандарта. Удобнее всего принять значение такого стандартного потенциала равным нулю. Принято считать, что потенциал электродной реакции [c.310]

Разность, или скачок, потенциалов на границе металл — раствор зависит от активности катионов металла в растворе, или, другими словами, каждому значению активности катионов металла в растворе соответствует определенное значение равновесного скачка потенциалов. Они называются электродными потенциалами, а их значения определяются относительно стандартного водородного электрода, принятого в качестве эталона, потенциал которого, называемый стандартным или нормальным, условно принимается равным нулю. [c.159]

При помощи уравнения Гиббса можно найти зависимость между межфазовым натяжением и скачком потенциала на поверхности электрода, если объемными фазами будут электрод и раствор электролита. Для этого нужно воспользоваться идеально поляризуемым электродом ( 3), на котором при изменении потенциала в определенных пределах не происходит никаких электродных реакций, а только меняется строение двойного слоя. При этом нарушается электронейтральность поверхности металла и прилегающего слоя раствора. Если не учитывать адсорбцию незаряженных частиц раствора, то возникающую разность потенциалов можно обозначить через Фа (гл. V). Избыточная концентрация катионов или анионов в поверхностной фазе обусловит заряд ее В кулон/см . Если бы поверхность электрода увеличилась на единицу площади, то это потребовало бы увеличения избыточной величины Г,, которая создала бы заряд [c.328]

Разность потенциалов (э. д., с.) гальванического элемента, одним из электродов которого является нормальный водородный электрод, получила название электродного потенциала. Для определения электродного потенциала какого-либо металла составляют элемент из нормального водородного электрода и полуэлемента с электродом исследуемого металла. Определенная э. д. с. такого элемента и будет соответствовать потенциалу взятого электрода (рис. 9). [c.326]

Некоторые анионы при достаточно высоких концентрациях выступают в роли мешающих определению примесей. После исследования растворов с высоким содержанием таких анионов чувствительность электрода может снижаться и может наблюдаться дрейф потенциала. Электродную функцию в данном случае можно восстановить, вымачивая электрод в течение часа в дистиллированной воде и затем еще в течение нескольких часов в стандартном нитратном растворе (№ 920706, 920707, 930708). [c.78]

Стандартный потенциал химической реакции (11.4), определенный при Oox/ Red = 1, = Ш, Рн О = > называется стандартным потенциалом электродной реакции Ох-(- ге- - Red. Его обозначают (0x4 ге Red) или сокращенно Е° (Ох, Red) либо ох. Red- Значения стандартных потенциалов электродных реак ций обычно приводят относительно потенциала стандартного водородного электрода, который при всех температурах принимается равным нулю. Если значение стандартного потенциала электродной реакции приводится относительно другого электрода сравнения, то это специально указывается. Величину можно рассчитать по известному значению Е (/ = 0), если известны активности окисленной и восстановленной форм и диффузионный потенциал Bi. [c.25]

Олределение pH раствора требует знания величины электродного потенциала е. Определение же электродного потенциала возможно только в сочетании данного электрода с другим электродом, принимаемым в качестве электрода сравнения (см. работу 29). Как уже указано, в качестве электродов сравнения используют водородный нормальный и еще чаще каломельный насыщенный электроды. [c.171]

Формальный потенциал — электродный потенциал, измеренный или вычисленный для условия равенства единице концентрации каждого компонента электродной реакции. Это определение распространяется и на системы, где присутствуют посторонние электролиты. Формальный потенциал не является константой при постоянной температуре — его значение зависит от ионной силы раствора. [c.47]

Заметим кстати, что измерение эффективного электродного потенциала требует определения частных электродных потенциалов для очень боль- [c.434]

Другой вид потенциометрического определения конечной точки, имеющий меньшее значение, основан на использовании электродной реакции, в которой участвуют ионы одного металла двух разных степеней окисления. Такая электродная реакция была применена для определения конечной точки при титровании железа (П1) этилендиаминтетрауксусной кислотой путем измерения потенциала электродной пары Fe —Fe . При pH 3 F не связывается в комплекс с ЭДТА в процессе титрования, поэтому внезапное изменение концентрации Fe вблизи конечной точки сопровождается большой величиной изменения потенциала. Изменение потенциала можно также наблюдать и визуально — с помощью окислительно-восстановительных индикаторов, например вариаминового синего В и зеленого Бинд-шедлера [c.267]

Дальнейшее накопление усталостных повреждений интенсифицирует рост микротрещин, в результате чего усиленно формируются ювенильные поверхности и потенциал резко разблагораживается (участок IV), Фиксируемая величина потенциала в момент разрушения практически не зависит от начального уровня приложенных амплитудных напряжений, а обусловлена, по всей вероятности, совокупностью конкурирующих процессов, протекающих в распространяющейся трещине. Это предположение в некоторой степени подтверждают результаты изучения кинетики общего электродного потенциала при определении влияния коррозионной среды на скорость роста усталостной трещины. [c.75]

Применяя первый и второй законы диффузии Фика, Олдхэм легко на шел и табулировал значения р. Эти результаты приведены в табл. 3. В случае потенциостатических методов, включая вольтамперометрию с линейной развертк( потенциала, для определения величины р не обходимо дополнительно предполагать существенную обратимость электродной реакции, т.е. считать диффузию лимитирующей стадией. Из табл. 3 очевидно, что все методы с контролируемым потенциалом дают четные порядки, в то время как методы с контролируемым то ком дают нечетные порядки. [c.164]

Следует отметить, что метод определения критического потенциала выделения по кривой типа, представленного на рис. 214, полученной измерением активности электрода при постепенном изменении его потенциала, дает не всегда точные значения критического потенциала. Более точные значения этой величины дает метод, предложенный Зивом и разработанный им совместно с Синицыной [ ]. По этому методу снимается кривая, дающая значения не только скоростей выделения изучаемого элемента при достаточно отрицательном потенциале, но и скоростей растворения его при понижении катодной поляризации электрода ниже значения равновесного потенциала. Электродный потен- [c.501]

Таким образом, на реальных трубопроводах, пролегающих в анизотропных грунтах и имеющих различные по размерам дефекты в изоляции, нет какого-то одного определенного потенциала. Электродный потенциал в различных дефектах будет непременно различным. При этом чем больше дефект, тем меньший потенциал имеет металл, тем, следовательно, меньше в этом дефекте и степень защиты. Большие дефекты более коррозионно опасны. Если на трубопроводе имеют место различные дефекты, то потенциал выключения будет представлять потенциал, близкий к поляризационному потенцалу среднего дефекта . [c.172]

Определение электродного потенциала. Электродный потенциал измеряют у пяти образцов железного нефос-фатированного, фосфатированных нормальным и уско ренным методами — необработанных и обработанных. В качестве коррозионной среды берут 3%-ный раствор Na l. Измерение электродных потенциалов проводят на установке, показанной на рис. 14,а. Поочередно завешивают образцы в стакан с водным раствором хлорида натрия и с помощью потенциометра определяют потен- [c.228]

Значительный прогресс органической полярографии позволяет пользоваться этим методом все шире не только в исследованиях аналитического характера, но и для решения отдельных проблем структурной химии [1 —3]. Установление принципа необходимости измерения потенциалов полуволны (Еад) рззличных органических соединений в строго идентичных условиях (растворитель, pH среды, температура, концентрация соединения и т. д.) для возможности сравнения экспериментальных данных привело к ряду эмпирических закономерностей, связывающих потенциал восстановления определенной функциональной группы и распределение электронов в молекуле. Важное значение имеет также выяснение механизма электродных реакций восстановления отдельных полярографических активных групп (карбонильная группа, нитрогруппа) — характера потенциалопределяющей стадии, конечных продуктов восстановления и промежуточных образований свободнорадикального типа [4-7]. [c.63]

Однако следует иметь в виду, что на основной электродный процесс накладываются побочные реакции с участием хлора, приводящие к образованию продуктов е О гидролиза — гипохлоритов и хлоратов. Высокое положительное значение стандартного потенциала хлорного электрода (+1,358 Ei при 25°С) затрудняет подбор достаточно устойчивого, не реагирующего с хлором материала электрода. Тем пе менее при соблрздении определенных мер ряду авторов удалось получить опытные значения потенциалов хлорного электрода, совпадающие с теоретической величиной. [c.168]

Второй принцип находится в согласии с вероятным механизмом возникновения равновесного скачка потенциала на границе металл — раствор, хотя обмен ионами не исчерпывает всех возможных п )ичин, приводящих к образованию скачка потенциала на этой границе. Если между электродом и раствором существует равновесие, то электродный потенциал будет мерой изменения изобарно-изотермического нотенциала G соответствующей электродной реакции. При заданной электродной реакции электродный нэтенциал должен быть определенной и постоянной величиной. Как показывает уравнение для электродного нотенциала [c.217]

При помощи этого, а также ряда других методов удалось не только подтвердить сам факт обмена ионами, но и количественно оценить его. Поскольку в обмене участвуют заряженные частицы, то его интенсивность можно выразить в токовых единицах и охарактеризовать токами обмена / . Токи обмена относят к I см2 (I и ) поверхности раздела электрод — раствор они служат кинетической характеристикой равновесия между электродом и раствором при равновесном значении электродного потенциала и обозначаются / . Одни из первых работ по определению токов обмена были выголнены В. А. Ройтером с сотр. (1939). Значения токов обмена для ряда электродов приведены в табл. 10.2. Интенсивность обмена зависит от материала электрода, природы реакции и изменяется в широких пределах. По третьему принципу осмотической теории Нернста токи обмена возникают в результате существования сил осмотического давления раствора и электролитической упругости растворения металла. [c.218]

При наложении тока / состав раствора вблизи электрода начнет изменяться, и по истечении определенного промежутка времени, когда будет достигнуто стационарное состояние, активности участников электродной реакции в слое эаствора, примыкающем к электроду, прпмут новые постоянные значения а а, а в, а ь и а м. Потенциал равновесного электрода Ж будет теперь отвечать уравнению [c.300]

Определение электродного потенциала окислительно-восстановительного электрода. Для определения скачка потенциала в каждом отдельном окислительно-восстановительном полуэлемепте необходимо составить гальваническую цепь, состоящую из исследуемого электрода и стандартного электрода сравнения — каломельного электрода [c.305]

До снх пор предполагалось, что отклонение потенциала электрода под током от соответствующего равновесного значения вызвано ка-кой-либо одной причиной и электродная поляризация представляет собой вполне определенный вид перенапряжения. Для реальных условий правильнее говорить о преобладании одного вида перенапряжения. Другие виды перенапряжения накладываются в той или иной степенп на основное перенапряжение. Чаще всего на электрохимическое или на фазовое перенапряжение накладывается концентрационная поляризация. В этом случае сдвиг потенциала под током от равновесного значения будет представлять собой сумму двух или нескольких видов перенапряжения, причем в условиях концентрационных ограничений изменяется и сама активационная [c.375]

Электрод получает положительны ) заряд и притягивает, анионы из раствора в результате на поверхности электрода образуется двойной электрический сло11 с определенным скачком потенциала. Этот электродный потенциал зависит от концентрации ионов Fe + и FeЗ Знак потенциала и его величина определяются относительно стандартного водородного потенциала [c.553]

Д.ЛЛ определения потенциала того или иного электродного процесса нужно составить гальванический элемент из испытуемого и стандартного водородного электродов и измерить его э. д. с. Поскольку потенциал стандартного водородного электрода равен нулю, то измеренная э. д. с. будет федставлять собою потенциал данного электродного процесса. [c.282]

Для определения электродных потенциалов применяют стандартные электроды сравнения, ноте1Щиалы которых известны. Обычно в качестве стандартного электрода применяют каломельный или водород-иьи" электроды. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода при любой температуре равным нулю. [c.293]

Ускоренный электрохимический метод испытания на точечную коррозию, предложенный Бреннертом и усовершенствованный Г. В. Акимовым и Г. Б. Кларк, состоит в том, что образец коррозионностойкой стали поляризуют анодно от внешнего источника постоянного тока и одновременно измеряют его электродный потенциал (рис. 355). При достижении некоторого значения потенциала (потенциала пробивания) защитная пленка на образце разрушается в одной или нескольких точках, вследствие чего значение электродного потенциала образца уменьшается. Наблюдается хорошее соответствие результатов сравнительных коррозионных испытаний хромистых и хромоникелевых сталей на точечную коррозию с данными, полученными методом определения потенциала пробивания. [c.463]

Справочник по аналитической химии (1979) -- [ c.313 ]

Справочник по аналитической химии (1975) -- [ c.239 ]

Справочник по аналитической химии (1962) -- [ c.177 ]

Справочник по английской химии (1965) -- [ c.231 ]

Справочник по аналитической химии Издание 4 (1971) -- [ c.239 ]

Справочник по аналитической химии Издание 3 (1967) -- [ c.231 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология