Соотношение спектров поглощения и флуоресценции

Фиг. 66. Соотношение длин волн в красной" области спектра поглощения и в спектре лю1минесценции (флуоресценции) хлорофилла.

Для суждения о природе тушения флуоресценции примесями исследуют спектры поглощения и флуоресценции изменение интенсивности флуоресценции с разбавлением раствора и при разных соотношениях флуоресцирующего вещества и тушителя [1]. В том случае, если при наличии тушителя меняются спектры поглощения и люминесценции, с большой вероятностью можно говорить о наличии химического взаимодействия между флуоресцирующим веществом и тушителем [1]. Увеличение интенсивности флуоресценции раствора, погашенной тушителем при его разбавлении, свидетельствует об отсутствии прочных химических взаимодействий между люми-несцирующим веществом и тушителем. [c.16]

Рассмотрев в самом общем виде соотношение скоростей различных процессов в молекуле, можно сделать вывод, что форма спектра флуоресценции не зависит от длины волны возбуждающего света (правило Каша). При комнатной температуре поглощение происходит в основном с нижнего (нулевого) колебательного уровня основного состояния, а излучение с нижнего (нулевого) колебательного уровня первого возбужденного состояния. Поэтому только один 0—0-переход имеет одну и ту же энергию и в поглощении и в испускании, а остальные электронноколебательные переходы в спектре поглощения имеют большую энергию, чем переходы в спектре флуоресценции. Спектр флуоресценции в целом, и его максимум всегда сдвинуты в область больших длин волн (меньших [c.300]

Нами предложена [32] модификация схемы Пиментела с учетом приведенных выше замечаний (рис. 4). Анализ этой схемы показал, что корректное определение изменения энтальпии образования ВС при электронном возбуждении одного из партнеров возможно лишь для соединений, имеющих структурные спектры поглощения и флуоресценции. Из рис. 4 легко получить соотношения [c.46]

Было выявлено, что 5-метил-1,10-фенантролин с рутением образует комплекс, в котором соотношение реагента к рутению равно 2 1. Максимум спектра поглощения света этим комплексом лежит около 480 ммк, поэтому для его возбуждения рекомендуется пользоваться 600-ваттной ксеноновой лампой высокого давления с водяным охлаждением и выделять свет с длиной волны, близкой к 450 ммк. При этом возбуждении реагент практически не флуоресцирует, а его комплекс с рутением флуоресцирует оранжево-красным светом с максимумом флуоресценции при 578 ммк. Оптимальная концентрация реагента—0,15 М, время развития флуоресценции при pH раствора 6,0—3 ч. Комплекс реагента с рутением весьма устойчив, интенсивность его флуоресценции практически не меняется в течение трех суток. Реакцию можно проводить в широком интервале pH растворов от 1,0 до [c.383]

Индиго непосредственно не растворим в н-углеводородах. Структурный спектр флуоресценции и поглощения его удалось получить для диоксанового раствора индиго, разбавленного гексаном (соотношение 1 15). Вид структуры спектров тиоиндиго и индиго оказался сходным, т. е. в обоих случаях определяется частотой валентного колебания группы С=С, но протяженность спектра флуоресценции индиго короче, число полос меньше (6), интенсивность О—0-полосы с частотой 16 440 заметно больше интенсивности других электронно-колебательных полос. Определенное сходство квазилинейчатых спектров тиоиндиго и индиго позволяет сделать вывод, что цвет этих красителей определяется электронным переходом одной природы. Мостики —NH— в индиго оказываются более сильными ауксохромами, чем мостики —S— в тиоиндиго, вследствие чего спектр поглощения и флуоресценции индиго батохромно смещен относительно спектра тиоиндиго на 1900 см . [c.188]

Весьма важна с точки зрения практического использования зависимость между длиной волны возбуждающего света и интенсивностью и спектральным составом излучения. Если энергия возбуждающего света меньше энергии, необходимой для переноса электрона из валентной зоны в зону проводимости, или хотя бы для создания экситона, то наиболее вероятным является поглощение на самом активаторе. А это, в свою очередь, должно приводить к возникновению кратковременного излучения, связанного непосредственно с возбуждением активатора, т. е. к флуоресценции. Кроме того, для кристаллофосфоров, имеющих несколько полос излучения, изменение длины волны возбуждающего света может привести к изменению соотношений полос в спектрах излучения. Получить чистые длинноволновые или коротковолновые спектры излучения путем варьирования длины волны возбуждающего света практически нельзя. [c.78]

Из формулы (1.24) следует, что величина резонансного поглощения, пропорциональная области перекрытия спектров излучения и поглощения, определяется уже величинами t/D и R/D, а не величиной R/Г, как это имело место при учете лишь отдачи [см. формулу (1.15)]. Это обусловливает существенное различие роли, которую играет допплеровское уширение в атомной и ядерной флуоресценции. На рис. 1.5 показано соотношение между энергией отдачи R [c.18]

Флуоресценция более чувствительна к окружению, чем поглощение, поскольку процессы испускания охватывают сравнительно протяженный период времени. Можно регистрировать стационарные спектры излучения либо исследовать истинную кинетику затухания излучения. При достаточно близком расположении двух хромофоров происходит перенос энергии. Возбуждая один хромофор, можно наблюдать флуоресценцию другого. Вероятность переноса обратно пропорциональна шестой степени расстояния между хромофорами. Таким образом, измеряя эффективность переноса энергии, можно найти расстояние между двумя характерными точками макромолекулы. При пропускании через жесткие или замороженные образцы поляризованного света наблюдается преимущественное поглощение хромофорами, обладающими моментами переходов, ориентированными параллельно направлению поляризации. В отсутствие молекулярного движения флуоресценция будет иметь предельную поляризацию. Характерное время вращения молекул типичных белков и нуклеиновых кислот в растворе составляет от 10 до 100 не, в то время как время затухания флуоресценции лежит в интервале от I до 30 не. Таким образом, наблюдаемая для растворов степень поляризации определяется соотношением между временами затухания флуоресценции и молекулярного вращения. При помощи поляризационных [c.123]

Спектры флуоресценции несут информацию о процессах, протекающих быстрее, чем за Ю" с. Квантовый выход — отношение числа испущенных квантов света к числу поглощенных — обычно не зависит от длины волны Я возбуждающего света. При малых концентрациях молекул интенсивность флуоресценции If связана с интенсивностью падающего света соотношением [c.159]

Возбуждение флуоресценции. В качестве источников света в методе АФС используются источники сплошного спектра (напршусер, ксеноновая лампа сверхвысокого давления), а также линейчатого — лампы с полым катодом и высокочастотные безэлектродные лампы. Соотношение между шириной линии возбуждающего излучения и шириной линии поглощения в методе АФС менее критично, чем в методе атомной абсорбции. Однако и здесь желательно, чтобы контур линии излучения был несколько уже контура линии поглощения, в противном случае часть возбуждающего излучения, оказывающаяся вне контура линии поглощения, не участвует в возбуждении флуоресценции и создает лишь паразитный сигнал неселективного рассеяния света интенсивность атомной флуоресценции тем больше, чем больше интенсивность возбуждающего излучения. Речь идет о так называемом линейном режгше флуоресценции. [c.852]

Если спектры поглощения и флуоресценции заметно перекрываются, то следует избегать ошибок за счет самопоглощения флуоресценции (см. раздел И1, 3, 2). Наиболее простой способ — использование достаточно разбавленных растворов, чтобы самопоглощением можно было пренебречь. Если, однако, надо проводить измерения с более концентрированными растворами, то следует определить истинную форму спектра флуоресценции, измеряя флуоресценцию более разбавленного раствора. Таким образом можно установить соотношение между площадью исправленного спектра и интенсивностью при длине волны X вне рблзсти самопоглощения. С помощью этого соотношения можно [c.248]

Стивенс [191] исследовал влияние ориентации молекул на флуоресценцию и перенос энергии у некоторых кристаллических ароматических углеводородов. В случае протяженных плоских ароматических молекул, таких, как нафталин, антрацен, фенантрен и хризен, флуоресценция кристалла весьма напоминает флуоресценцию раствора. Примерно зеркальное соотношение между флуоресценцией и поглощением этих молекул позволяет установить, что излучающими частицами являются мономеры. С другой стороны, в случае молекул, которые имеют форму, более или менее напоминающую диск, флуоресценция кристалла представляется в виде широкой бесструктурной полосы, значительно смещенной в длинноволновую область спектра по сравнению с соответствующей флуоресценцией раствора. Этот класс соединений включает пирен, перилен, 1,12-бензперилен, коронен, овален, 3 4-бензпирен и 20-метилхолантрен. Аналогичные результаты были получены [157] для тонких пленок пирена и перилена. Стивенс объясняет эти явления очень сильным взаимодействием между молекулами в последнем случае. Возникает оно вследствие значительно более тесного расположения и большего перекрывания плоскостей молекул, чему благоприятствует тип кристаллической решетки для класса молекул, имеющих форму диска. Подтверждение этих представлений получено при рентгенографических исследованиях [175], которые показали, что для таких протяженных плоских молекул, как антрацен, кристаллическая решетка такова, что перекрывание ix-орбиталей происходит только между соседними параллельно ориентированными молекулами. В этом случае взаимодействие в низшем возбужденном синглетном состоянии мало по сравнению с внутримолекулярной энергией. Это приводит лишь к небольшому смещению флуоресценции в длинноволновую область спектра (100 см ) и не вызывает исчезновения колебательной структуры. С другой стороны, молекулы, имеющие форму диска, предпочтительно образуют решетку, в которой элементарная ячейка содержит пару почти полностью перекрывающихся соответствующих молекул с межплоскостным расстоянием примерно 3,5 А. Взаимодействие оказывается сильным, наблюдаются явно выраженное смещение флуоресценции в длинноволновую область и потеря структуры. Фергюсон [82] в случае флуоресценции кристалла пирена наблюдал также [c.124]

Квантовые эффективности флуоресценции. Требуются более полные данные об абсолютных квантовых эффективностях флуоресценции многих соединений, используемых в сцинтилляционных системах. Квантовая эффективность, время затухания и спектры наряду с эффективностью первичного возбуждения являются фундаментальными молекулярными параметрами, которые определяют сцинтилляционные свойства. Уместно было бы попытаться связать эти индивидуальные параметры со структурой молекул, перед тем как браться за решение более сложных проблем соотношения между сцинтилляционными свойствами и структурой. Величины дох)о> (тозс)о и спектры тесно взаимосвязаны, так как отношение хох)о Яох)о является временем жизни радиационного перехода из первого возбужденного л-электронного синглетного состояния в отсутствие тушения, а эта временная характеристика теоретически связана с интенсивностью соответствующей полосы поглощения. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология