Спектры структурные

По окончании второго этапа рас шифровки спектра ПМР исследователь располагает некоторым числом выявленных по спектру структурных фрагментов (водородсодержащих радикалов). Задача последующего (завершающего) этапа определения структуры состоит в компоновке этих фрагментов таким образом, чтобы их свободные валентности оказались насыщенными, а окончательная структура полностью соответствовала всей совокупности сведений об исследуемом веществе. При этом надо помнить, что сам по себе спектр ЯМР, вообще говоря, не несет информации о числе содержащихся в молекуле одинаковых фрагментов с магнитными ядрами. Кроме того, надо учитывать, что спектр, полученный для данного изотопа, обычно не дает сведений или дает лишь косвенную и неполную информацию о частях молекулы, не содержащих таких ядер. По указанным причинам даже после исчерпывающего анализа спектра ПМР по всем параметрам может остаться некоторая неопределенность в установлении структурной формулы. Для устранения этой неопределенности, как и при использовании других физических методов, требуется привлечение дополнительной информации, прежде всего брутто-формулы. Во многих случаях большое значение имеют такие легко доступные сведения, как приблизительная моле- [c.16]

В инфракрасных спектрах структурно родственных ароматических гетероциклических соединений обычно имеются типичные для этой группы соединений полосы поглощения. Так, для пятичленных гетероциклов - пиррола (3.1), фурана (3.2) и тиофена (3.3) - характерны полосы поглощения при 3100 см 1, обусловленные валентными колебаниями связей С-Н, и при 1610-1515 см , соответствующие валентным колебаниям скелетных связей С-С, Полосы внеплоскостных деформационных колебаний в спектрах фурана и тиофена располагаются при 990-700 см- , а в спектре пиррола - при 770--710 см-1. [c.58]

Атлас состоит из двух частей. В первой части изложены общие закономерности в электронных спектрах поглощения моно- и бициклических ароматических углеводородов для указанных выше типов соединений. Эти закономерности облегчают практическое использование спектров для аналитических и идентификационных задач. Во второй части атласа приведены сами спектры, структурные формулы углеводородов и в подрисуночных подписях — их физико-химические характеристики. В конце приведена литература и указатель углеводородов. [c.4]

Экспериментальные методы исследования структуры полимеров. Можно сказать, что методологической основой методов исследования молекулярной структуры вещества является принцип наблюдения реакции после подачи импульса. Иначе говоря, тот или иной импульс (например, излучение) подается на исследуемое вещество, и по характерной реакции последнего можно судить о его строении. Характер реакции при таких исследованиях, начиная от метода дифракции рентгеновского излучения и кончая методами исследования реологических свойств, после соответствующей обработки, например с помощью преобразований Фурье, дает информацию о целом спектре структурных уровней вещества. Следовательно, изучение всего спектра структурных уровней данного полимерного образца, в том числе строения повторяющихся элементов цепи, конформации макромолекулы и характера молекулярной агрегации [c.161]

Переход от обычного к групповому масс-спектру приводит к представлению его в виде набора групп ионов, соответствующих набору определенных усредненных структурных фрагментов молекул. С одной стороны, он может интерпретироваться так же, как и масс-спектр индивидуального соединения,— путем составления целой молекулы из определенных по спектру структурных фрагментов. С другой стороны, получаемый набор огибающих распределений пиков ионов в характеристических группах по форме аналогичен хроматограммам или оптическим спектрам (например, ИК- или УФ-спектрам). Все операции анализа формы огибающих, разделения перекрывающихся профилей и т. п., используемые в этих методах, могут проводиться и с профилями распределений пиков в характеристических группах ионов. [c.60]

Рассмотрен метод спектрального (в УФ-н ИК-области спектра) структурно-группового. (СГ) анализа сложных углеводородных смесей. Описаны приспособления для применения указанного метода к микроколичествам вещества. Для получения наилучших результатов, СГ анализа исследуемый образец предварительно подвергают препаративному хроматографическому разделению. Дана подробная схема такого комбинированного спектрально-хроматографического микрометода, являющегося особенно ценным в задачах, где необходимо сравнительное изучение состава большого набора микроколичеств фракций. Обсуждены условия, выполнение которых необходимо для наиболее полного извлечения сведений из результатов, анализа, [c.211]

Спектр структурных гидроксильных групп окиси алюминия представлен на рис. ПО. Три полосы с максимумами около 3800 (I), 3745 (П) и 3700 (III) наблюдались в большинстве из отмеченных работ [1, 3—5]. В зависимости от степени дегидратации наблюдались дополнительные полосы поглощения 3780 [3], 3760 (IV) [5] и 3733 см (V) [3] (см. табл. 25). Несмотря на различие в кристаллической структуре, спектры валентных колебаний гидроксильных групп у- и т)-окиси алюминия в значительной степени подобны (см , табл. 25) [5]. [c.279]

Интересную модель для объяснения изменения спектра структурных гидроксильных групп окиси алюминия при дегидратации предложил Пери [6]. Он предположил, что в начале процесса дегидроксилирования происходит конденсация соседних гидроксильных групп с выделением молекул воды без нарушения локального порядка на поверхности решетки окисла. На основании этого предположения найдено, что число мест, с которых могут быть удалены гидроксильные группы без образования дефектов на поверхности, составляет 67% Конденсация более удаленных гидроксильных групп сопровождается образованием дефектов на поверхности и делает возможным удаление 90,4% всего количества гидроксильных групп. Оставшиеся изолированные гидроксильные группы могут быть удалены только а результате миграции протонов по поверхности при высоких температурах. [c.279]

Рис. 112. Интерпретация спектра Структурных гидроксильных групп окиси алюминия как составных колебаний из валентных колебаний ОН (3660 и 3740 сл- ) и колебаний по водородной связи между гидроксильными группами (60 см- )

В работе [70] для получения спектра структурных гидроксильных групп использовались таблетки большей толщины (15—35 мг см ) с большим пропусканием и спектры снимались с более высоким разрешением (спектральная ширина щели в области 3800, 3700 и 3600 см составляла, соответственно, 14, 11 и 9 см ). В этой работе в спектрах катионированных цеолитов после откачки при высоких температурах и исчезновения полос поглощения валентных (3400 см ) и деформационных (1655 см ) колебаний адсорбированных молекул воды наблюдались две или три узкие полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп. Число, частоты и соотношение интенсивностей этих полос поглощения зависят от типа обменного катиона. [c.344]

Важный вопрос о существовании гидроксильных групп на поверхности каналов цеолитов стал предметом подробных исследований. Исследование спектра структурных гидроксильных групп катионированных цеолитов, и в том числе цеолитов со щелочными обменными катионами, было проведено в работах [73—76]. [c.346]

В работе [72] сделан вывод о том, что более четкое проявление спектра структурных гидроксильных групп, наблюденное в работе [70], обусловлено большей концентрацией катионных вакансий у примененных цеолитов (соответствующей в среднем отношению Ка/А1 = 0,96) по сравнению с работой [69], в которой это отношение в среднем составляло 1,01. [c.347]

В отличие от цеолитов с однозарядными щелочными обменными катионами в спектрах всех цеолитов с двухзарядными щелочноземельными катионами, обработанных в вакууме при температурах выше 500° С, наблюдались полосы поглощения структурных гидроксильных групп. Впервые спектр структурных гидроксильных групп таких цеолитов был получен в работе [72]. [c.347]

Подробный анализ спектра структурных гидроксильных групп цеолитов со щелочноземельными обменными катионами проведен в работе [76]. В этой работе было отмечено, что спектры структурных гидроксильных групп цеолитов с одинаковыми обменными катионами, полученные разными авторами, находятся в соответствии друг с другом (табл. 30). Наблюдавшиеся же различия в спектрах образцов с одними и теми же обменными катионами объясняются различием состава и разной предварительной обработкой цеолитов. [c.347]

Инфракрасные спектры структурных гидроксильных групп цеолитов с обменными катионами переходных металлов изучены в работе [78а]. [c.349]

Рис. 151. Изменение спектра структурных гидроксильных групп декатионированного цеолита Y при адсорбции бензола

Спектро-структурные корреляции. [c.97]

Настоящее обсуждение будет ограничено рассмотрением полос поглощения инфракрасного спектра структурных гидроксильных групп и молекул воды, адсорбированных и находящихся в меж-слоевом пространстве. Будет также рассмотрено влияние на инфракрасные спектры этих групп адсорбции молекул па поверхности глин. [c.407]

В практической инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния общепринято связывать определенные характерные частоты в спектрах молекул с наличием в последних определенных химических функциональных групп. Это позволяет проводить с помощью колебательных спектров структурный анализ, т. е. частичное определение строения больших молекул. Подобным же образом определенные частоты в спектрах молекул, дающих эффект поворотной изомерии, характерны для вполне определенных конфигураций изомеров. Такие частоты могут служить для экспериментального определения, например, конфигурации молекулы с внутренним вращением, устойчивой в кристаллическом состоянии, а также конфи- [c.414]

Эксперименты по дифракции дают основание думать о наличии спектра структурных центров, характеризующихся широким набором степеней упорядоченности, начиная от центров с высокой упорядоченностью до совершенно случайного распределения по двум или трем слоям молекул воды. В прямом эксперименте трудно получить значения микроскопических энергий взаимодействия молекул воды с поверхностью белка. Термодинамические методы, разработанные для двухкомпонентных систем, не обеспечивают надежного анализа такого рода на молекулярном уровне. Согласно предсказаниям Лука (3), некоторая информация может быть получена с помощью методов инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния. [c.11]

Сравнивая спектры структурно-изученных соединений и соединений, в которых функция групп S N ясна априори (йз состава, химической аналогии, изоструктурности и др.), можно сделать следующие выводы. [c.192]

Широкий спектр структурно-механических свойств отражаег многообразие природных и синтетических тел, большинство нз которых является дисперсными системами. Благодаря смешению фаз с разными природой и агрегатным состоянием, размером частиц и взаимодействиями между иими, различным процессам, протекающим в дисперсных системах и т, д., их структурно-механические [c.364]

Исследованы ИК спектры большого ряда алициклических эпоксидов, относящихся к гетерофункциональным соединениям и содержащих в качестве функциональных групп или структурных элементов молекул конденсированный эпоксидный цикл, оксирановое кольцо в составе спироциклической структуры, дополнительную алифатическую эпоксигруппу, этиленовую связь, простые эфирные и сложноэфирные группы, 1, 3-диоксановые фрагменты, циклопентеновые, цик-логексеновые, фурановые, тетрагидропирановые и ароматические кольца, серу (в виде функциональной группы —80,—), азот (в виде вторичной и третичной аминофуппы), кремний и бор. С целью проведения более точной интерпретации ИК спектров эпоксидов и установления достоверных спектрально-структурных корреляций изучены также ИК спектры структурных аналогов и промежуточных соединений. Отобранный ряд алициклических эпоксисоединений составляет новый класс технических эпоксидов, обладающих ценными физико-химическими свойствами. [c.74]

Идентификация соединений по масс-спектрам осуществляется сравнением полного масс спектра анализируемого вещества или отдетьных пиков в нем с масс спектрами эталонных соединений либо интерпретацией анализируемого масс спектра на основа НИИ спектро структурных корреляций Пики ионов для анализа измеряются либо путем регистрации полных масс спектров ком понентов хроматограммы, либо непрерывной регистрацией не большого набора пиков методом селективного ионного детекти рования Этот метод основанный на регистрации лишь заранее выбранных специфических ионов, гораздо более чувствителен чем метод ионной масс хроматографии, осуществляемый с по мощью ЭВМ и масс спектрометра, работающего в режиме цик лическои развертки [c.90]

В спектрах ПМР акстрактов наблюдается обычный набор полос протонов Иа, Н , Нр и Ну [111. Пики с химическим сдвпгом при 0,9 ы. д. принадлежат СНз-группам в у-положении нa ып eн-ного фрагмента молекулы (Ну) инк наибольшей интенсивности принадлежит группам СН, и СН — химический сдвиг 1,25 м. д. (Нр) и сигналы в области 2,0—3,0 м. д. соответствуют группам сс-СНз, ос-СН.2 и а-СН(На). В области 6,4—8,0 м. д. проявляются сигналы ароматических протонов (На). По методике [12] рассчитаны среднее распределение протонов между различными структурными фрагментами молекул путем экстраполяции результатов интегрирования ПМР-спектров, структурно-гр шповые параметры средних молекул, дающие представление о природе соединений в экстрактах (табл. 3). Из табл. 3 следует, что средние молекулы экстрактов, выделенных одно- и двухступенчатой экстракцией, состоят не более чем из одной структурной единицы т = 0,8— 1,2), в которой сконденсированы 0,7—0,8 ароматических и 1,1 — 1,3 нафтеновых колец. В средней молекуле в составе ароматических ядер содержится 25—30 % атомов углерода, в нафтеновых циклах — 29—34 % и в парафиновых цепочках или заместителях — 36—46 %. Лишь в одном блоке пз пяти имеется гетероатом, т. е. большинство из них обладает чисто углеводородным составом. Каждый фрагмент в среднем может содержать не более трех заместителей, преимущественно коротких. Достаточно высокая степень замещ,енности ароматических колец в молекуле (Оа = 0,54—0,58) позволяет предположить, что один из заместителей может располагаться у ароматического кольца, а другие связаны с насыщенным циклом. [c.127]

Отметим, что значения характеристик ориентации, полученные разпы.ми методами для одногс и того же образца, оказываются различными ввиду различной чувствительности методов к спектру структурной упорядочеппости в полимере. [c.262]

Пери [30] исследовал изменение спектра окиси алюминия при хемосорбции НС1 и NH4F, а также спектр двуокиси углерода, адсорбированной на обработанных таким образом поверхностях. На рис. 118 приведено изменение спектра структурных гидроксильных групп 0D поверхности окиси алюминия при адсорбции НС1. Из рис. П8 следует, что полосы поглощения гидроксильных групп типа I и III (см. табл. 26) полностью исчезают при заполнении молекулами НС1 около половины поверхности. При увеличении количества хемосорбироваиных молекул интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп типа II также уменьщается. После покрытия поверхности на 80% полоса поглощения // полностью исчезает (см. рис. 118). [c.293]

На рис. 140 представлено изменение спектра структурных гидроксильных групп цеолита NH4Y в процессе его декатионирования [77]. Наибольшую интенсивность имеет полоса поглощения 3660 см- (при низких температурах декатионирования частота этой полосы имеет значение 3680 см- ). Декатионирование при высоких температурах в большей степени изменяет интенсивность низкочастотных полос поглощения. Полоса поглощения 3580 см- исчезает после откачки цеолита X при 490° С. В цеолите Y эта полоса остается даже после откачки при 550° С. В работе [77] этот результат рассматривается как указание на большую термическую стабильность структуры цеолита Y по сравнению с цеолитом X. После разложения аммиачного цеолита типа Y наблюдаются полосы поглощения 3742, 3643 и 3540 см- (рис. 141) [89]. Максимальную интенсивность эти полосы поглощения имеют после обработки при 350° С. Интенсивность полос остается постоянной при прокаливании в интервале температур 350—500° С. После прокаливания при температурах выше 500° С интенсивность полос поглощения 3643 и 3540 см уменьшается. В противоположность этому интенсивность полосы поглощения 3742 см возрастает и достигает максимума при 640° С. [c.352]

Исследованы протонодонорные свойства структурных гидроксильных групп декатионированных цеолитов при взаимодействии с олефинами при повышенных температурах [94]. На рис. 153 представлено изменение спектра структурных гидроксильных групп цеолита и валентных колебаний СН адсорбированных молекул гексена-1 при разных температурах. Адсорбированные молекулы взаимодействуют в основном с гидроксильными группами, которым соответствует наиболее высокочастотная лолоса поглощения 3635 см . При этом не наблюдается полоса поглощения возмущенных гидроксильных групп. В свою очередь в спектре адсорбированных молекул гексена-1 не наблюдаются при этом полосы поглощения валентных колебаний олефиновых [c.365]

Широкий спектр структурно-механических свойств отражает многообразие природных и синтетических тел, большинство из которых является дисперсными системами со всевозможной комбинацией фаз, различающихся природой и агрегатным состоянием, размером частиц и взаимоде11Ствиями между ними. Поэтому структурно-механические свойства дисперсных систем представляются непрерывным и бесконечным рядом не только промежуточных, аддитивно складываемых свойств, но и качественно новых, не присущих отдельным компонентам. Умение управлять процессами, протекающими в дисперсных системах, открывает неограниченные возможности для получения материалов с заданными свойствами. [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология