Поляризация предельная

Рост напряжения во времени при заданной плотности тока зависит от степени поляризации. Предельный ток поляризации легко заметить по резкому увеличению напряжения (кривые 3, рис. 2). Так как увеличение [c.278]

Следует, однако, отметить, что определение величины перенапряжения катода в процессе восстановления металлов с образованием сплава представляет значительные трудности. Особенно это относится к электроосаждению сплавов, образование которых становится возможным в результате сближения потенциалов выделения компонентов за счет концентрационной поляризации (предельный диффузионный ток по ионам электроположительного металла). Совершенно очевидно, что в этом случае неприменим метод быстрого снятия поляризационных кривых [35], так как в нем устраняется именно этот фактор — концентрационная поляризация, который обеспечивает условия совместного разряда. [c.48]

Предельная э. д. с. поляризации при электролизе растворов некоторых веществ [c.615]

I. Приготовить несколько разбавленных растворов полярного вещестьа в неполярном растворителе. 2. Измерить емкость конденсатора, заполненного растворителем и каждым из приготовленных растворов. 3. Рассчитать диэлектрическую проницаемость каждого из растворов, используя табличное значение диэлектрической проницаемости растворителя, взятое из справочника при той же температуре, при которой производились измерения емкости. 4. Измерить плотности растворов всех концентраций при той же температуре, при которой были измерены емкости. 5. Рассчитать по уравнению (И,22) поляризацию растворенного веш,ества. 6. Построить график зависимости поляризации растворенного вещества от концентрации раствора и экстраполировать завпсимость до предельного разбавления. 7. Определить показатель преломления растворенного вещества и вычис лить молярную рефракцию. 8. Рассчитать по уравнению (И, 17) ди польный момент растворенного вещества. [c.99]

Если изменить условия диффузии кислорода, перемешивая раствор, общая кривая катодной поляризации расположится несколько ниже первой (пунктирная линия), а предельный диффузионный ток возрастает. [c.263]

Полярограммы могут быть искажены за счет полярографических максимумов — резкого возрастания тока выше предельного значения его с последующим спадом. Причины возникновения максимумов различны, и могут быть связаны с неравномерной поляризацией ртутной капли и тангенциальным движением ее поверхности, что приводит к дополнительному перемешиванию раствора. Такого рода максимумы можно устранить введением в полярографируемый раствор ПАВ красителей (метиловый красный, фуксин и др.), высокомолекулярных соединений (агар-агар, желатин). ПАВ адсорбируются на поверхности ртутной капли, изменяют ее поверхностное натяжение, устраняя неравномерное движение приповерхностных слоев. Кроме того на полярограммах возникают кислородные максимумы растворенный в анализируемом растворе кислород восстанавливается на ртутном электроде в две стадии [c.142]

Найдя несколько значений Р , для разных концентраций, вычерчивают кривую зависимости поляризации растворенного вещества от концентрации, экстраполируют кривую до бесконечного разведения раствора и определяют графически поляризацию растворенного вещества при его предельном разбавлении и заданной температуре это значение обозначается через Р ,- Вычислив Р при нескольких температурах, строят график зависимости Роо=/(1/Т), находят тангенс угла ф = В и по (1,143) вычисляют дипольный момент растворенного вещества. [c.57]

Катодная реакция обусловливает осаждение на катоде эквивалентного количества меди. Скорость коррозии цинка может возрасти, если снизить поляризацию цинка или меди или и того и другого, уменьшая тем самым наклоны кривых ab и def, что в свою очередь сместит точку их пересечения к большим значениям I. Любой фактор, способствующий увеличению поляризации, будет вызывать уменьшение тока, текущего в элементе, а значит, и уменьшение скорости коррозии цинка. Очевидно, что поляризационные кривые не могут пересечься, хотя и могут сильно сблизиться, если анод и катод расположены близко друг от друга в электролите, обладающем хорошей проводимостью. Всегда будет существовать предельная разность потенциалов, отвечающая омическому падению напряжения в электролите, значение которого пропорционально протекающему току. [c.48]

Если бы,медный электрод был анодно поляризован, концентрация иона меди на поверхности электрода была бы выше, чем в толще раствора. Тогда отношение аси +/(асп +)з становится меньше единицы и а — по уравнению (1) меняет знак. Другими словами, концентрационная поляризация на аноде смещает его равновесный потенциал в отрицательном, катодном направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации электрода. Для медного анода верхнее предельное значение концентрационной поляризации соответ- [c.52]

Уравнение (4) называют уравнением Стерна—Гири. Если катодный процесс контролируется концентрационной поляризацией, как это имеет место при коррозии с кислородной деполяризацией, то коррозионный ток равен предельному диффузионному току (рис. П.2). Этот случай отвечает большим или бесконечно большим значениям в уравнении (4). Следовательно, когда процесс контролируется концентрационной поляризацией такого рода, уравнение (4) приобретает вид [c.400]

Пирс (1955) исследовал диэлектрическую проницаемость эмульсий при концентрациях вплоть до 63% на частоте 1 кгц. Результаты измерений для частиц, размеры которых находились в пределах 2—40 мкм, приведены на рис. .43. Поскольку морская вода, используемая как дисперсная фаза, имеет высокую электропроводность, эмульсии на очень высоких частотах показали диэлектрическую дисперсию, обусловленную межфазной поляризацией. Значения диэлектрической проницаемости, наблюдаемые Пирсом, соответствовали предельным 8 на низких частотах. Пирс сделал вывод, что уравнение ( .233) справедливо для дисперсных систем с беспорядочным распределением сферических частиц, например, для эмульсий. [c.376]

Из формулы (8.1) видно, что даже при Лдр= О существует предельное значение дренируемого тока, которого может оказаться недостаточно, чтобы обеспечить требуемые защитные потенциалы катодной поляризации на сооружении или более протяженную зону защиты. [c.177]

В случае смеси солей наблюдается концентрационная поляризация, так как наличие других ионов может снизить концентрацию основного иона в приэлектродном слое. В некоторых случаях отмечается предельный ток по основному иону и начало разряда более отрицательного иона соли — добавки. [c.470]

По мере увеличения поляризации начинаются реакции Зе —>-Ti и Ti +- -2e-v Ti, протекающие при более отрицательных потенциалах. Наконец, при дальнейшей поляризации появляется предельный ток разряда ионов Ti + и Т1 +, а сдвиг к более отрицательным потенциалам обусловливает одновременный разряд и Na+. [c.532]

V. Определение предельной поляризации Р о -. [c.337]

Уравнения (15.68) и (15.69) внешне не отличаются от уравнения (15.6), выведенного ранее в предположении замедленности диффузии. В обоих случаях раствор вблизи электрода может оказаться полностью освобожденным от восстанавливаемых частиц, что резко увеличивает поляризацию (т1- -с ) и устанавливает предел росту плотности тока (/->/г)- В условиях диффузионных ограничений компенсация разрядившихся частиц происходит за счет их постушления из толщи раствора под действием градиента концентрации, возникающего внутри диффузионного слоя б. Предельная диффузионная плотность тока отвечает в зтом случае максимально возможному градиенту концентрации и является функцией коэффициентов диффузии реагирующих частиц. В условиях замедленности чисто химического превращения восполнение разряжающихся частиц совершается за счет химической реакции, протекающей в непосредственной близости от электрода или на его поверхности. Предельная реакционная плотность тока /г должна быть функцией констант скорости соотнетствующих химических превращений. Определение величин /г н установление закономерностей химического перенапряжения дает основу для изучения кинетики быстрых химических )еакций электрохимическими методами. [c.324]

Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]

Уко11 = /а = 0), коэффициент торможения — бесконечности, а степень защиты—100%. Плотность тока, обеспечивающая полную катодную защиту, называется защитным током /з. На рис. 24.8 ему соответствует отрезок сс1. Величина защитного тока не зависит от особенностей протекания данной анодной реакции, в частности от величины сопровождающей ее поляризации, а целиком определяется катодной поляризационной кривой. Так, напрнмер, прн переходе от водородной деполяризации к кислородной сила защитного тока уменьшается и становится равной предельному диффузионному току (отрезок ей на рис. 24.8). [c.503]

Предельным случаем поляризации адсорбенга диполем адсорбирующейся молекулы является адсорбция диполей на металлах. Если рассматривать металл как непрерывное проводящее тело, в нем возникает зеркальное изображение диполя молекулы адсорбата с противоположным расположением зарядов (рис. XVIII, 4), что вызывает притяжение. Энергия притяжения диполя и его зеркального изображения может быть вычислена по закону Кулона [c.494]

Явления концентрационной поляризации на капельгом ртутном электроде и предельного тока диффузии лежат в основе широко используемого полярографического метода анализа (см. 12). [c.611]

Величина напряжения разложения более или менее точно может быть определена для данного электролита определенной концентрации лишь в случае выделения на электродах чистых твердых веществ. Если при электролизе на электродах образуются гвердые или жидкие растворы и, особенно, при выделении газов, напряжение разложения зависит от формы и размеров эл( ктродов, характера их поверхности, условий удаления газов и многих других обстоятельств, подчас не учитываемых Поэтому величина напряжения разложения не может служи ь однозначной характеристикой для любого электролита при различных условиях, так же как и величины потенциалов разряда ионов. Величина э.д.с. электрохимической поляризании при электролизе отражает э.д.с., реально возникающую при приложении внешней разности потенциалов и противодействующую электролизу независимо от того, протекает электролиз или он подавлен э.д.с. электрохимической поляризации. В частном случае возникающая на электродах предельная поляризация может быть как раз лишь незначительно меньшей, чем приложенная разность потенциалов. Тогда эта разность равна сумме потенциалов разряда ионов (напряжению разложения). [c.615]

Электролит Предельная э. д. с. поляризации в Электролит Предельная э. д. с. полярнзацнн в [c.615]

Тростниковый сахар вращает плоскость поляризации вправо (а 66,55°), а смесь продуктов инверсии влево, так как глюкоза вращает вправо (а,. == 52,5°), а фруктоза — влево (Оф == —91,9 ). Поэтому но мере протекания ниверсин угол вращения плоскости гюляризанпи уменьшается, падает до нуля н затем становится отрицательным. Окончанию реакции соответствует предельное, не изменяющееся уже болыне отрицательное значение угла вращения а,,.. [c.356]

М растворе dSO (у 0,399). Определите, какую долю от предельного тока составляет ток при данном потенциале, если поляризации при осаждении кадмия чисто концентрационная. Найдите огношечие тока к предельному току для потенцийлов ф = —0,505 - 0,4 0 —0,485 —0,480 В (298 К). [c.433]

Молекулы веществ, повышающих маслянистость, могут содержать не только полярные, но и неполярные группы. Так, углеводороды ряда СяНая или СпНгп+г могут образовывать на металлической поверхности слои ориентированных молекул, которые адсорбируются вследствие поляризации. Эффект ориентации неполярных длинноцепных молекул может быть достигнут введением в смазочную композицию ПАВ в весьма небольшой концентрации. Молекулы, оринтированные наиболее сильно, образуют слой толщиной около 20 нм, при нагревании толщина этого адсорбционного слоя уменьшается вследствие дезориентации молекул. Температура критического перехода, соответствующая предельной смазочной способности, связана с температурой десорбции ПАВ. При температурах ниже точки плавления металла молекулы группируются на его поверхности так, что полярная группа находится в контакте с металлом, а другие группы направлены наружу. Методом электронной дифракции можно установить, как изменяется поверхность металла при трении, — кристаллическая структура поверхностного слоя превращается в аморфную. [c.130]

Другой метод исследования граничных слоев и фаз основан нз эллиптической поляризации тонкой пленкой жидкости падающего линейно-поляризованного света и снятии изотерм полимолекуляр-ной адсорбции [40]. Метод довольно сложен в использовании и применим пока только к равновесным пленкам. Однако он позволяет проводить измерение толщин предельно тонких слоев. [c.76]

Когда ток приближается к предельному току, то концентрационная поляризация согласно (VIII, 330) стремится к бесконечности рис. 101). [c.392]

Чем больше ток, тем меньше поверхностная концентрация ионов меди и тем меньше величина (аси +)я> а значит тем больше и соответствующая поляризация. Когда (аси +)я на поверхности электрода приближается к нулю, концентрационная поляризация стремится к бе,сконечности. Плотность тока, при которой значение (аси +)я близко к нулю, называется предельной плотностью тока. Очевидно, на практике поляризация никогда не может достичь бесконечности, так как при потенциале более высоком, чем соответствующий первой реакции, будет протекать другая электродная реакция. В случае осаждения меди, например, смещение потенциала ведет к разряду ионов водорода 2Н Н — 2ё, причем газообразный водород выделяется одновременно с осаждением меди. [c.51]

Мередит (1959) измерял х эмульсий В/М с объемной концентрацией 50% на частотах 1 и 10 кгц. Найденные им значения можно рассматривать как предельные для х на низких частотах, хотя в его сообщении диэлектрическая дисперсия, обусловленная межфазной поляризацией, не была отмечена. Экспериментальные значения х находятся между величинами, полученными из уравнений (У.192) и (У.234). [c.378]

Предельная удельная электропроводность на высоких частотах. Вопрос о предельной электропроводности Чд на высоких частотах вне диэлектрической дисперсии, обусловленной межфазной поляризацией, в литературе совершенно не обсуждался. Единственная попытка в этом направлении сделана Ханаи (1961Ь) [c.379]

Е заимодействие между каплями воды можно увеличить путем повышения напряженности поля Е, поскольку при этом растет поляризация капель и силы дипольного притяжения увеличиваются пропорционально квадрату величины Е. Однако, при чрезмерном повышении Е возможно электрическое диспергирование капель. По мере роста размер капли приближается к критическому, после превышения которого она резко заостряется. При этом величина внутренних напряжений сдвига в оболочке достигает предельного [c.57]

Рассматривая вышеуказанным способом возможность электрохимического окисления находящихся в растворе компонентов на анодно поляризованном ( /3 а платиновом электроде, приходим к выводу, что легче всего электроокислению могут подвергаться до т.э. ионы Ввиду уменьшения их концентрации по мере титрования потенциал электрода ( д ) постепенно сдвигается в более положительную область потенциалов. Еще до Т.Э., как только концентрация ионов Ре " уменьшится настолько, что его предельный ток ( - р5 2+ч) станет меньше тока анодной поляризации ( ). э и ионы больше Ме могут обеспечить полностью электродньгй процесс.. Поэтому в электрохимической реакции начинают принимать участие другие компоненты, а именно в данном случае молекулы Н2О, окисляясь до О2. Вследствие этого индикаторный электрод принимает новое, бо-. лее положительное значение потенциала ( -гг ),что сопровождается достаточно резким скачком ЛЕ = 1сд , отвечающим к.т.т. Скачок в данном случае пред111ествует т.э., тем саМым обусловливает небольшую, но систематически отрицательную погрешность титрования. [c.188]

Порошок свинца электролитически легко получают из щелочных плюмбитных растворов, для которых так же, как и для цинкатных растворов, характерна преимущественная концентрационная поляризация и хорошо выраженная пропорциональная зависимость предельного диффузионного тока от концентрации свинца в растворе. [c.328]

Ме"+ + пе — -> Ме металл зачастую растворяется в ртути, образуя амальгаму. Если вестн электролиз раствора ионов на стационарном (не капающем) ртутном электроде при потенциале, когда восстановление идет на предельном токе, то довольно быстро концентрация металла в ртутном электроде станет значительно выше, чем в окружающем растворе электролита. Линейная анодная поляризация такого электрода по достижении соответствующих потенциалов вызовет появление тока окислення растворившегося в ртути металла. Сила этого тока будет иметь форму пика, поскольку условия его возникновения вполне аналогичны условиям развития тока в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала (см. выше). [c.290]

Для установления значения поляризации индикаторного электрода, отвечающей наличию предельного тока, необходимо нредварительно измерить поляризационную кривую титруемого и титрующего веществ. В случае применения ртутного капающего электрода можпо использовать потенциал полуволны, взятый нз таблиц и установить потенциал поляризации на 100— 300 мВ более отрицательным (в случае восстановления реагента). [c.304]

Верхний горизонтальнЕ й участок кривой соответствует достижению предельного диффузионного тока. Если в растворе присутствует несколько деполяризаторов, то получаемая вольтамнерная кривая содержит ряд полярографических волн , расположенных в порядке, определяемом природой деполяризаторов. При соблюдении ряда условий (введение в исследуемый раствор фонового электролита и поверхностно-активных веществ) поступление деполяризатора к поверхности электрода обусловлено только диффузией, скорость которой при прочих равных условиях зависит от градиента концентраций деполяризатора у поверхности электрода и во всей массе раствора. При достижении некоторого потенциала предельного тока число частиц, вступающих в электрохимическую реакцию в единицу времени, становится равным их числу, диффундирующему из раствора к поверхности электрода. Достигается состояние концентрационной поляризации, при которой величина тока в ячейке остается постоянной. Как сказано выше, такой ток называется предельным диффузионным током. Зависимость величины диффузионного тока от концентрации деполяризатора для ртутного капающего электрода выражается уравнением Ильковича [c.154]

Многие комнлексоны, в том числе и ЭДТА, являются деполяризаторами при анодной поляризации твердых микроэлектродов (графит, Pt и др.). При потенциале электрода 1 —1,2 В достигается предельный ток, пропорциональный концентрации комплексона. [c.178]

По формуле (XXVIII. 10) находят предельную поляризацию. Величину дипольного момента рассчитывают по уравР1внию (XXVIII. 8) с использованием рефракции, вычисленной по аддитивной схеме или найденной экспериментально. [c.331]

С дальнейшим повышением поляризации электродов при электролизе воды на г.ривой СУ1лы то1ка — иапряжение после кривой Big (см. рис. 9) появляется участок предельного тока g g2 и затем с повышением поляризации — новый участок поляризационной кривой g . Экстраполяция участка кривой. до оси абсцисс дает для электролиза воды величину э. д. с. в пределах 1,88 2,4 в. Леблан, Ферстер, Кистяковокий придерживались мнения, что эта э. д. с. отвечает разряду анионо В S04 , NO3 , РОз и др. [c.36]